μ-(1,2-ethanedithilato)diironhexacarbonyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: μ-(1,2-ethanedithilato)diironhexacarbonyl
• 英文别名: μ-1,2-ethanedithiolato diiron hexacarbonyl；Fe2(CO)6(μ-SCH2CH2S)；diiron ethanedithiolate；(μ-SCH₂CH₂S-μ)Fe₂(CO)₆；[Fe₂(CO)₆(μ-ethane‑1,2‑dithiolate)]；[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH₂S)]
• 化学式: C₈H₄Fe₂O₆S₂
• 分子量: 371.942
• InChiKey: IOBBKHXKVRSTQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-(1,2-ethanedithilato)diironhexacarbonyl 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  富含羰基的二铁配合物的质子化/还原和三质子化物种的直接观察：对氢形成的电催化机理的认识

  摘要：

  在这项研究中，已对光谱学和理论上研究了二硫代二铁酸二铁盐配合物的还原态和质子化态，它们是氢电催化生产的关键中间物种。表征了H 2释放过程中的五个重要状态。在超强酸的存在下，质子化作用发生在[[μ-xdt）Fe 2（CO）6 ]的Fe–Fe载体上（xdt：pdt，1,3-丙二硫代硫酸盐; edt，1,2-乙二硫代硫酸盐; bdt， 1,2-苯二硫代）生成阳离子μ-H物种（C态）。193 K处的一次还原会导致产生中性物质（CE态），而pdt和edt桥头的结构相似。该CE在相同条件下，bdt类似物的种类不稳定。DFT计算表明，一个Fe-S键断裂导致的开放结构。随后，第二还原引起剧烈的结构重排，其中CEE状态具有展现出μ-H和μ-CO基团的开放结构。质子化到CEE状态的末端硫位上可得到CEEC状态，该状态容易转化为母体六羰基配合物，并伴随着H 2在较高温度下的释放。在过量酸的存在下，达到CEECC

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02646
• 作为产物：
  描述：

  (μ-dithio)bis(tricarbonyliron) 在 ethene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到μ-(1,2-ethanedithilato)diironhexacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Messelhaeuser, Johannes; Lorenz, Ingo-Peter; Haug, Klaus, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, vol. 40, # 8, p. 1064 - 1067

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diiron hexacarbonyl complexes as potential CO-RMs: CO-releasing initiated by a substitution reaction with cysteamine and structural correlation to the bridging linkage
  作者：Xiujuan Jiang、Li Long、Hailong Wang、Limei Chen、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c3dt53620c

  日期：——

  of nine diiron carbonyl complexes (1–9) were examined via the substitution reaction of cysteamine (CysA), of which complex 4 was reported recently. These complexes fall into three categories, the diiron core bridged by two thiolates, a dithiolate and 1,8-naphthalene dithiolate. Our results reveal that the CO-releasing rates of these complexes are highly dependent on their structures. Complexes (2–4)

  通过半胱胺（CysA）的取代反应检测了九种二铁羰基配合物（1–9）的CO释放行为，最近报道了其中的4种配合物。这些络合物分为三类，由两个硫醇盐，二硫醇盐和1,8-萘二硫醇盐桥接的二铁核。我们的结果表明，这些配合物的CO释放速率高度依赖于其结构。与配合物（6–9）相比，带有两个单硫醇盐的桥联键（“开放”形式）的配合物（2-4）更容易在亲核取代反应后分解。）具有二硫键作为其桥键。当桥键缺少供电子基团（配合物1）时，金属中心带负电荷较少（如DFT计算所示），因此与CysA发生快速取代反应，从而释放出CO。具有共轭性质的键（5）显示类似的效果是，由于电子密度从金属中心转移到萘部分，金属中心的电子密度降低。动力学分析表明，在这些配合物的第一阶段释放一氧化碳是一阶反应。
• Synthesis and characterization of diiron ethane-1,2-dithiolate complexes with tricyclohexylphosphine, methyl diphenylphosphinite, or tris(2-thienyl)phosphine coligands
  作者：Lin Yan、Ao Li、Qi-Min Xiao、Xu-Feng Liu、Yu-Long Li、Zhong-Qing Jiang、Hong-Ke Wu

  DOI：10.1007/s11243-019-00339-x

  日期：2019.8

  three diiron ethane-1,2-dithiolate complexes [Fe2(CO)5L(µ-SCH2CH2S)] [L = P(C6H11)3, 2; Ph2POCH3, 3; P(2-C4H3S)3, 4] by CO exchange of the starting complex [Fe2(CO)6(µ-SCH2CH2S)] (1) with the corresponding phosphine ligands tricyclohexylphosphine, methyl diphenylphosphinite, or tris(2-thienyl)phosphine in the presence of Me3NO as an oxidant for CO. The complexes have been characterized by elemental

  我们制备了三种二铁乙烷-1,2-二硫醇配合物 [Fe2(CO)5L(µ-SCH2CH2S)] [L = P(C6H11)3, 2; Ph2POCH3, 3; P(2-C4H3S)3, 4] 通过起始配合物 [Fe2(CO)6(µ-SCH2CH2S)] (1) 与相应的膦配体三环己基膦、甲基二苯基次膦酸盐或三（2-噻吩基）膦的 CO 交换在 Me3NO 作为 CO 的氧化剂存在下。通过元素分析、光谱学和单晶 X 射线衍射分析对配合物进行了表征。
• Decarbonylation des dithiocarbonates: une voie d'access generale aux complexes binucleaires bis-μ-(S-alkyl)-hexacarbonyledifer
  作者：Armelle Legadec、Rene Dabard、Boguslaw Misterkiewicz、Arlette Le Rouzic、Henri Patin

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87010-9

  日期：1987.6

  with [Fe2(CO)9] to afford the bis-μ-(S-alkyl)hexacarbonyldiiron coordination compounds: I (R1 = R2), II (R1R2 = bridging hydrocarbon chain) and III (R1 ≠ R2) after a double fragmentation pattern accompanied by loss of carbonyl groups. This unexpected reactivity of ligands IV offers a general route to binuclear iron compounds such as I and II. Some reaction intermediates [μ(RS)-μ-(RSCO)-Fe2(CO)6] (V)

  二硫代碳酸酯R 1 SC（O）SR 2（IV）与[Fe 2（CO）9 ]反应，得到双μ-（S-烷基）六羰基二铁配位化合物：I（R 1 = R 2），II（R 1 R 2 =桥接烃链）和III（R 1 ≠R 2）经过双断裂模式并伴有羰基的丢失。配体IV的这种出乎意料的反应性提供了通向双核铁化合物（例如I和II）的一般途径。一些反应中间体[μ（RS）-μ-（RSCO）-Fe 2（CO）6]（V）导致I，被识别。然而，在IV（R 1 ≠R 2）络合过程中发生的S-烷基基团的重新分布表明脱羰反应可以遵循几种途径。
• Reaction of three cyclic thioester ligands with triiron dodecacarbonyl and possible reaction mechanisms
  作者：Zhiyin Xiao、Yongli Wang、Xueyuan Chen、Jiao Long、Zhenhong Wei

  DOI：10.1007/s12039-017-1372-5

  日期：2017.10

  “\(-\hbox SCH}_2}\hbox CH}_2}\hbox SCO}(\hbox CH}_2})_\mathrmn}}-\)” (\(\mathbfL}_\mathbf1}}, \hbox n} = 0; \mathbfL}_\mathbf2}}, = 1, \mathbfL}_\mathbf3}}, \hbox n} = 2\)) and their reactions with \(\hbox Fe}_3}(\hbox CO})_12}\) are reported. All the reactions produced a known diiron complex, [\(\hbox Fe}_2}(\upmu \hbox -}\hbox S}_2}\hbox C}_2}\hbox H}_4})(\hbox CO})_6}\)]

  摘要 分子式为“ \（-\ hbox SCH} _ 2} \ hbox CH} _ 2} \ hbox SCO}（\ hbox CH} _ 2}）_ \ mathrm n }}-\） ”（\（\ mathbf L} _ \ mathbf 1}}，\ hbox n} = 0; \ mathbf L} _ \ mathbf 2}}，= 1，\ mathbf L} _ \ mathbf 3}}，\ hbox n} = 2 \））及其对\（\ hbox Fe} _ 3}（\ hbox CO}）_ 12} \）的反应被报道。所有的反应都产生了已知的二价铁，[ \（\ hbox Fe} _ 2}（\ upmu \ hbox -} \ hbox S} _ 2} \ hbox C} _ 2} \ hbox H} _ 4}）（\ hbox
• Synthesis and characterization of diiron ethanedithiolate complexes with monosubstituted phosphine ligands
  作者：Xiao-Qin Chen、Xu-Feng Liu、Zhong-Qing Jiang、Ying-Xin Zhang、Xie Li、Xiao-Ning Tian、Xing-Hai Liu

  DOI：10.1080/00958972.2016.1183772

  日期：2016.5.2

  Abstract Reactions of (μ-edt)Fe2(CO)6 (edt = SCH2CH2S) (1) with the monophosphine ligands Ph2PCH2Ph, Ph2PC6H11, Ph2PCH2CH2CH3, or P(2-C4H3O)3 in the presence of Me3NO∙2H2O afforded (μ-edt)Fe2(CO)5L [L = Ph2PCH2Ph, 2; Ph2PC6H11, 3; Ph2PCH2CH2CH3, 4; P(2-C4H3O)3, 5] in 70–88% yields. Complexes 2–5 were characterized by spectroscopy and single crystal X-ray diffraction analysis. The phosphorus of 2–5

  摘要 (μ-edt)Fe2(CO)6 (edt = SCH2CH2S) (1) 与单膦配体 Ph2PCH2Ph、Ph2PC6H11、Ph2PCH2CH2CH3 或 P(2-C4H3O)3 在 Me3NO∙2H2O 存在下的反应得到 (μ- edt)Fe2(CO)5L [L = Ph2PCH2Ph, 2; Ph2PC6H11, 3; Ph2PCH2CH2CH3，4；P(2- )3, 5] 的产率为 70-88%。通过光谱和单晶 X 射线衍射分析对配合物 2-5 进行了表征。2-5 的磷位于铁的扭曲八面体几何形状的顶端位置。