烯丙基膦 | 81637-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 烯丙基膦
• 英文名称: 2-propenylphosphine
• 英文别名: Allylphosphine；prop-2-enylphosphane
• CAS: 81637-99-2
• 化学式: C₃H₇P
• 分子量: 74.0623
• InChiKey: QHJWOSHIGFDANE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76.5±19.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基膦 在 diborane(6) 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 allylphosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  硼烷络合的动力学不稳定的膦的合成，光电子能谱和量子化学研究。

  摘要：

  乙炔基和烯丙基膦基硼烷是通过在低温下将硼烷加到游离膦上来制备的。通过在真空中选择性捕集来进行纯化，并通过NMR，红外光谱法和质谱法对络合物进行表征。观察到动力学稳定性低于相应的自由体系。通过光电子能谱和B3LYP / aug-cc-pVTZ量子化学研究，研究了由这些化合物以及甲基，乙烯基，烯丙基和炔丙基膦-硼烷组成的系列，以定义自由系统与电子之间的电子效应变化。相应的复合体。尽管络合只会导致不饱和部分发生微小变化，但由于电荷从磷到硼的转移，PC键在所有情况下均会缩短。在络合物和自由体系中可以发现类似的旋转异构体，并且仅在烯丙基衍生物的情况下，相对稳定性的顺序相反。计算的络合能在80-100 kJ mol（-1）之间，与快速真空热解实验一致。在α，β-不饱和化合物的情况下，通过改变游离膦中孤电子对和π键之间的直接共轭到σ（PB）键与不饱和键的超共轭的变化，可以轻松描述光电子光谱相应的复合衍生

  DOI：

  10.1039/b823186a
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基磷酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 对苯二酚 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以65%的产率得到烯丙基膦
  参考文献：
  名称：

  η-Cyclopentadienyltungsten compounds with vinyl- and allyl-phosphine ligands

  摘要：

  The properties as ligands of the primary phosphines PH2(CH=CH2) 1 and PH2(CH2CH=CH2) 2 have been studied. The new compounds [W(eta-C5R5)Cl4(PH2R')] (R5 = H4Pri, R' = CH=CH, 7 or CH2CH=CH, 8; R5 = Me4Et, R' = CH=CH2 9 or CH2CH=CH2 10), [W2(eta-C5H4Pri)2X4(mu-H)(mu-PHR)] (X = Cl, R = CH=CH2 I2 or CH2CH=CH2 13; -X = Br, R = CH=CH2 15), [W2(eta-C5Me5)2Cl4(mu-H)(mu-PHC2H3)] 17 and [W2(eta-C5Me5)2Cl2(mu-Cl)(mu-PHCH3)] 18 have been prepared. The crystal structures of compounds 10 and 17 have been determined.

  DOI：

  10.1039/dt9940000871

文献信息

• Iron complexes of facially capping triphosphorus macrocycles
  作者：Peter G. Edwards、K. M. Abdul Malik、Li-ling Ooi、Andrew J. Price

  DOI：10.1039/b509627h

  日期：——

  Primary and secondary phosphine piano-stool complexes of the type [η5-CpFeL3]+ (L = phenylphosphine, 3, (α-methyl)vinylphosphine, 4, allylphosphine, 5, (2-methylpropenyl)phosphine, 5b, allyl(phenyl)phosphine, 6) are described. The alkenyl phosphine complexes, 5 and 6, react by intramolecular hydrophosphination to give the corresponding [η5-CpFe]+ complexes of 1,5,9-triphosphacyclododecane (12-aneP3R3, 2, R = H), 9 and 10 respectively. Alkylation of the secondary phosphines in 9 is achieved by hydrophosphinations with ethene to give the 12-aneP3R3 (R = Et) derivative 11. These complexes are also obtained by reaction of suitable [η5-CpFe]+ containing precursor complexes with the corresponding free 12-aneP3R3 macrocycle as is the related [η5-Cp*Fe]+ derivative, 8. Direct substitution of acetonitrile in [Fe(CH3CN)6][BF4]2 by 12-aneP3Et3, leads to the macrocycle piano-stool complex, [(12-aneP3Et3)Fe(CH3CN)3][BF4]2, 7. The crystal structures of selected primary phosphine, η5-Cp, η5-Cp* complexes and 7, allow a comparison of steric influences upon key macrocycle ring closure reactions and hence an insight into parameters required for the formation of smaller ring sizes by template based methods.

  描述了[η5-CpFeL3]+（L =苯基膦，3；(α-甲基)乙烯基膦，4；烯丙基膦，5；(2-甲基丙烯基)膦，5b；烯丙基（苯基）膦，6）类型的伯和仲膦钢琴络合物。烯基膦络合物 5 和 6 通过分子内水磷化反应，分别得到 1,5,9-三膦酰环十二烷（12-aneP3R3, 2, R = H）的相应 [η5-CpFe]+络合物 9 和 10。9 中的仲膦通过与乙烯的氢化膦反应进行烷基化，得到 12-aneP3R3 (R = Et) 衍生物 11。与相关的 [η5-Cp*Fe]+ 衍生物 8 一样，这些配合物也可以通过含有适当 [η5-CpFe]+ 的前体配合物与相应的游离 12-aneP3R3 大环反应得到。用 12-aneP3Et3 直接取代[Fe(CH3CN)6][BF4]2 中的乙腈，可得到大环钢琴凳配合物[(12-aneP3Et3)Fe(CH3CN)3][BF4]2，7。通过选定的伯胺膦、η5-Cp、η5-Cp* 复合物和 7 的晶体结构，可以比较关键大环闭环反应的立体影响，从而了解通过基于模板的方法形成较小尺寸环所需的参数。
• Allylation of Phosphorus, Arsenic, and Antimony Trihalides by Allylic Stannanes. Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Quantum Chemical Investigations of Allylic Phosphines, Arsines, and Stibines
  作者：Stéphanie Le Serre、Jean-Claude Guillemin、Tamás Karpati、László Soos、László Nyulászi、Tamás Veszprémi

  DOI：10.1021/jo971000t

  日期：1998.1.1

  efficient allylation reagents of electrophiles, allylic dichlorostibines 4a,c reacted with benzaldehyde to lead to the corresponding homoallyl alcohols. Syn and anti products were mainly produced starting from crotyldichlorostibines (4e,e'). The primary allylic phosphines 7a-f, arsines 8a-f, and stibines 9a,bhave been prepared by the chemoselective reduction of the corresponding allylic dihalophosphines

  烯丙基三丁基锡烷与磷，砷或锑三卤化物之间的反应导致相应的烯丙基膦，rs或锑二卤化物。对于磷衍生物，仅观察到γ-区域选择，如（1-甲基-2-丙烯基）-（2e，f）或（1,1-二甲基-2-丙烯基）二卤代膦酸酯（2g，h）的形成所示）分别从巴豆基锡烷1c，c'或异戊烯基锡烷1d和PCl（3）或PBr（3）开始。在80摄氏度加热时，其中的某些膦可生成相应的热力学产物。还制备了烯丙基二氯ar氨酸3a-d，并且在室温下将动力学化合物3c，d完全重排为相应的巴豆基-（3e，e'）和异戊二烯基二氯ar啶（3f）。对于锑衍生物，即使在低温（-90摄氏度）下，观察到仅包含热力学产物的粗混合物。虽然烯丙基二卤代膦和-ar氨酸不是亲电试剂的有效烯丙基化试剂，但烯丙基二氯雌激素4a，c与苯甲醛反应生成相应的均烯丙基醇。顺式和反式产品主要是从巴豆基二氯stibines（4e，e'）开始生产的。通过用四甘醇二甲醚中的L
• Primary alkenyl phosphine complexes of chromium and molybdenum; synthesis and characterisation of tricarbonyl(1,5,9-triphosphacyclododecane)chromium(0)
  作者：Peter G. Edwards、James S. Fleming、Sudantha S. Liyanage、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9960001801

  日期：——

  vinyl- and vinyl-phosphines gave rise to the corresponding tris(primary phosphine)chromium tricarbonyl complexes. Radical-catalysed coupling of the allyl functions with PH groups in the tris(allylphosphine) complex led to the chromium tricarbonyl complex of 1,5,9-triphosphacyclododecane. The molybdenum analogue of the chromium prop-2-enylphosphine complex has also been prepared. Radical-catalysed coupling

  的反应FAC [CR（CO） - 3（MeCN中）3用伯烯丙基-和乙烯基-和乙烯基-膦生成]相应的三羰基三（伯膦）铬配合物。在三（烯丙基膦）配合物中的烯丙基官能团与PH基团的自由基催化偶联导致1,5,9-三磷环十二烷的铬三羰基配合物。还制备了丙-2-烯基膦铬配合物的钼类似物。这些络合物中乙烯基官能团与PH基团的自由基催化偶联产生了具有多齿配体系统的新络合物，但没有形成新的大环化合物。已确定了新的1,5,9-三磷环十二烷和丙-2-烯基膦配合物的晶体结构，并研究了这些模板环化反应的结构意义。
• A new template for the synthesis of triphosphorus macrocycles
  作者：Andrew J. Price、Peter G. Edwards

  DOI：10.1039/b002174l

  日期：——

  A new template synthesis of triphosphorus macrocycles has been developed based upon the intramolecular hydrophosphination of allylphosphine coordinated to the (η5-cyclopentadienyl)iron(II) cation; the resulting tri-secondary macrocycle 1,5,9-triphosphacyclododecane is readily alkylated with ethene to give (η3-1,5,9-[12]aneP3Et3)Fe(η5 -Cp)+ which is in turn liberated as the free ligand stereospecifically

  基于与(η5-环戊二烯基)铁(II)阳离子配位的烯丙基膦的分子内氢膦化，开发了一种新的三磷大环模板合成方法；生成的三仲大环 1,5,9-三磷环十二烷很容易用乙烯烷基化，得到 (η3-1,5,9-[12]aneP3Et3)Fe(η5 -Cp)+，其又作为游离配体释放立体有择地作为 syn-syn 异构体；与苯基（烯丙基）膦的相关反应直接导致三苯基大环化合物（1,5,9-[12]aneP3Ph3），它也被立体定向​​释放。
• 1,5,9-Triphosphacyclododecane complexes of molybdenum and tungsten; crystal structure of tricarbonyl[1,5,9-tris(isopropyl)-1,5,9-triphosphacyclododecane]-molybdenum(0)
  作者：Simon J. Coles、Peter G. Edwards、James S. Fleming、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9950001139

  日期：——

  The first tritertiary 1,5,9-triphosphacyclododecane ligand complexes of molybdenum were prepared from the trisecondary 1,5,9-triphosphacyclododecane precursor. The tungsten trisecondary 1,5,9-triphosphacyclododecane analogue has been synthesised and also serves as an intermediate to the first tungsten complexes of the tertiary phosphine macrocyclic ligands. The synthetic routes are general and allow

  钼的第一三级1,5,9-三磷环十二烷配体配合物是从三级1,5,9-三磷环十二烷前体制备的。钨三仲1,5,9-三磷环十二烷类似物已经合成，并且还用作叔膦大环配体的第一个钨配合物的中间体。合成途径是通用的，并允许获得一系列在磷上具有烷基，ω-氨基烷基和烯基官能团的大环三膦。所有化合物均已在光谱上进行了表征，并在结构上表征了三异丙基钼衍生物[Mo（CO）3 环-（Pr i PC 3 H 6）3 }]。