Li[Al(perfluoro-tertbutoxide)4]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Li[Al(perfluoro-tertbutoxide)4]
• 英文别名: Li[Al(OC(CF₃)₃)₄]；lithium tetrakis(perfluoro-tert-butoxy)aluminate；Li[Al(pftb)4]；aluminum;lithium;1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-olate
• 化学式: C₁₆AlF₃₆O₄*Li
• 分子量: 974.039
• InChiKey: GDLAGWAOQFKUAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  41

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Li[Al(perfluoro-tertbutoxide)4] 、 十二甲基环六硅氧烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到Li(dimethylsiloxane)6[Al(OC(CF3)3)4]
  参考文献：
  名称：

  环状二甲基硅氧烷作为假冠醚：Li（Me2SiO）5 [Al {OC（CF3）3} 4]，Li（Me2SiO）6 [Al {OC（CF3）3} 4]和Li（Me2SiO）的合成与表征6 [Al {OC（CF3）2Ph} 4]。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200504262
• 作为产物：
  描述：

  高氟叔丁醇 、 lithium aluminium tetrahydride 以 正己烷 为溶剂， 生成 Li[Al(perfluoro-tertbutoxide)4]
  参考文献：
  名称：

  高度氟化的弱配位阴离子的盐，是制氢材料的通用前体†

  摘要：

  我们报告了有关向混合金属硼氢化物的复分解途径应用的最新结果。合成规程利用高度氟化的弱配位阴离子盐作为前体。我们讨论了与使用富氟阴离子相关的技术以及为提供具有潜在储氢应用的高纯度材料而仍需要进行的改进。该方法的适用性从先前描述的碱金属Zn或Y的复杂硼氢化物扩展到了包含Mg II，Sc III，Mn II或Eu III的系统。我们首次准备了[Ph 4 P] 2 [Mn（BH 4）4 ]和[Me 4 N] 2 [Mg（BH 4） 4 ]，通过粉末X射线衍射解析其晶体结构，并使用选定的有机金属硼氢化物衍生物作为混合金属硼氢化物（K 2 Mn（BH 4） 4中，R b 3的Mg（BH 4） 5，等）。我们还制备了[Ph 4 P] [Eu（BH 4） 4 ]，它是在硼氢化物阴离子均化环境中Eu III的第一衍生物。

  DOI：

  10.1039/c5dt02005k
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-甲基丁烷 在 Li[Al(perfluoro-tertbutoxide)4] 、 [Fe(N,N’-bis(pentafluorophenyl)-o-phenylenediamide)(tetrahydrofuran)]₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以12%的产率得到but-2-enedioic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过碳转移对非活化脂肪族CH键的铁催化分子间官能化

  摘要：

  在温和的反应条件下通过卡宾铁中间体对强C sp 3 -H键的修饰一直是重要的挑战，在有机合成中具有广阔的前景。在这项工作中，我们显示了亲电铁催化剂与路易斯酸锂的有效结合，用于通过活化市售重氮乙酸乙酯（EDA）活化环状和线性烷烃的强C sp 3 -H键。在温和的反应条件下（40°C），反应以良好的收率进行，不需要大量过量的底物。另外，在具有挑战性的脂族烯烃的环丙烷化中观察到优异的活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000817

文献信息

• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: On Alternative Counter Anions
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800629

  日期：2018.10.18

  counter anions was investigated by means of a variety of well‐known test reactions representing the key reactivity patterns of homogeneous gold catalysis, the catalytic activity was monitored by GC and 1H NMR. As previously reported, the counter anion influence is usually more pronounced than the corresponding ligand effect. Due to this, the study is focused on the investigation of counter anions so far

  通过多种代表均相金催化关键反应模式的众所周知的测试反应，研究了多用途抗衡阴离子的比较，并通过GC和1 H NMR监测了催化活性。如前所述，抗衡阴离子的影响通常比相应的配体效应更为明显。因此，本研究的重点是迄今为止对均金催化反应的研究中还没有包括的抗衡阴离子的研究。使用到目前为止被忽略的抗衡阴离子（BAr F 4）-，[B（C 6 F 5）4 ] -，[Al（OC（CF 3）3）4 ] -和[B（C 6 F 5）3（OAc F）] -表现出超过或至少与常用抗衡阴离子相似的催化活性。抗衡阴离子的广泛使用在将来有关金催化中的催化剂优化方面可发挥重要作用。
• Enantioselective reduction of <i>N</i>-alkyl ketimines with frustrated Lewis pair catalysis using chiral borenium ions
  作者：Dan M. Mercea、Michael G. Howlett、Adam D. Piascik、Daniel J. Scott、Alan Steven、Andrew E. Ashley、Matthew J. Fuchter

  DOI：10.1039/c9cc02900a

  日期：——

  Enantioselective reduction of ketimines was demonstrated using chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-stabilised borenium ions in frustrated Lewis pair catalysis. High levels of enantioselectivity were achieved for substrates featuring secondary N-alkyl substituents. Comparative reactivity and mechanistic studies identify key determinants required to achieve useful enantioselectivity and represent a step

  在沮丧的Lewis对催化中，使用手性N杂环卡宾（NHC）稳定的硼离子证明了对酮亚胺的对映选择性还原。对于具有仲N-烷基取代基的底物，实现了高水平的对映选择性。比较反应性和机理研究确定了实现有用对映选择性所需的关键决定因素，并代表了对映选择性FLP方法学进一步发展的一步。
• <i>Z</i>-Selective Semihydrogenation of Alkynes Catalyzed by a Cationic Vanadium Bisimido Complex
  作者：Henry S. La Pierre、John Arnold、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201007876

  日期：2011.4.18

  Early metal gets the H: Under 1 atm of H2, the vanadium complex 1 (PFTB=perfluoro‐tert‐butoxide) catalytically semihydrogenates alkynes to Z alkenes. Synthetic and DFT studies, in combination with H2/D2 and NMR experiments, indicate that H2 is activated by 1,2‐addition to 1. Upon insertion of an alkyne into the VH bond of A, the product alkene and 1 are generated by the 1,2‐α‐NH‐elimination of the

  早期金属达到H：在H 2的1个大气压下，钒络合物1（PFTB =全氟叔丁醇）催化将炔烃半 氢化为Z烯烃。合成的和DFT研究，在用H组合2 / d 2和NMR实验，表明ħ 2由1,2-加成至活化的1。将炔烃插入A的VH键后，烯基配体的1,2-α-NH-消除会生成烯烃和1的产物。
• Solution, Solid-State, and Computational Analysis of Agostic Interactions in a Coherent Set of Low-Coordinate Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes
  作者：Richard C. Knighton、Jack Emerson-King、Jonathan P. Rourke、C. André Ohlin、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1002/chem.201705990

  日期：2018.4.3

  A homologous family of low‐coordinate complexes of the formulation trans‐[M(2,2′‐biphenyl)(PR3)2][BArF4] (M=Rh, Ir; R=Ph, Cy, iPr, iBu) has been prepared and extensively structurally characterised. Enabled through a comprehensive set of solution phase (VT 1H and 31P NMR spectroscopy) and solid‐state (single crystal X‐ray diffraction) data, and analysis in silico (DFT‐based NBO and QTAIM analysis),

  低配位配合物的同源家族，其结构为反式‐[M(2,2′-联苯)(PR 3 ) 2 ][BAr F 4 ] (M=Rh, Ir; R=Ph, Cy, i Pr, i Bu) 已制备完毕并进行了广泛的结构表征。通过一套全面的溶液相（VT 1 H 和31 P NMR 光谱）和固态（单晶 X 射线衍射）数据以及计算机分析（基于 DFT 的 NBO 和 QTAIM 分析），构成的离异相互作用已被系统地质疑。综合数据证实，与Rh III配合物相比，Ir III采用了更强的激动相互作用，并且就膦配体而言，其顺序为P i Bu 3 >PCy 3 >P i Pr 3 >PPh 3。除了这些结构-性质关系之外，还研究了三环己基膦配合物中晶体堆积对激动相互作用的影响。通过在晶格中包含更大的溶剂分子（1,2-二氟苯与 CH 2 Cl 2）或在极低温度（25 与 150 K）下收集数据来压缩相关阳离子，从而产生小但M
• Origin and Use of Hydroxyl Group Tolerance in Cationic Molybdenum Imido Alkylidene N‐Heterocyclic Carbene Catalysts
  作者：Roman Schowner、Iris Elser、Mathis Benedikter、Mohasin Momin、Wolfgang Frey、Tanja Schneck、Laura Stöhr、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/anie.201913322

  日期：2020.1.7

  molybdenum imido alkylidene N-heterocyclic carbene (NHC) complexes has been investigated. A wide range of catalysts was prepared and tested. Most cationic complexes can be handled in air without difficulty and display an unprecedented stability towards water and alcohols. NHC complexes were successfully used with substrates containing the hydroxyl functionality in acyclic diene metathesis polymerization, homo-

  已经研究了中性，尤其是阳离子钼亚氨基亚烷基N-杂环卡宾（NHC）配合物中羟基耐受性的起源。制备并测试了多种催化剂。大多数阳离子络合物可以在空气中轻松处理，并且对水和醇显示出前所未有的稳定性。NHC配合物已成功地与包含羟基官能团的底物一起用于无环二烯复分解聚合，均相，交叉和开环交叉复分解反应中。该催化剂甚至在2-PrOH中也保持活性，并且适用于使用醇作为溶剂的开环复分解聚合和烯烃均复分解。使用弱碱性双齿