N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) dimer | 868260-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) dimer
• 英文别名: [(Zn(N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptane(-2H)))2]；[(Zn(bme-dach))2]；dizinc;2-[4-(2-sulfidoethyl)-1,4-diazepan-1-yl]ethanethiolate
• CAS: 868260-83-7
• 化学式: C₁₈H₃₆N₄S₄Zn₂
• 分子量: 567.555
• InChiKey: HZPRJNRAXKUZOB-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.17
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium tetrachloroplatinate(II) 、 N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) dimer 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Zn(N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptane(-2H))Cl]2Pt
  参考文献：
  名称：

  锌指模型和 PtII 复合物加合物中的硫醇盐桥接和金属交换：蛋白质/Pt/DNA 相互作用的仿生研究

  摘要：

  为铂 DNA 加合物与锌指蛋白的可能相互作用提供先例，复合物 [Pt(dien)Cl]Cl (dien = 二亚乙基三胺) 和 [Pt(terpy)Cl]Cl (terpy = 2,2':6' ,2''-三联吡啶) 暴露于 N,N'-双(2-巯基乙基)-1,4-二氮杂环庚烷锌 (II) 二聚体 [Zn(bme-dach)]2 和由电喷雾电离定义的产物质谱 (ESI-MS)、X 射线晶体学和 (195)Pt 核磁共振光谱。两种铂 (II) 配合物中离去氯化物的存在促进了涉及含硫锌指合成模型或锌指肽序列的亲电取代。通过 ESI-MS 监测，两种反应物都产生了 Zn-(mu-SR)-Pt 桥接的证据，随后锌从 N2S2 配位球中喷射出来，随后形成了三金属 Zn-(mu-SR)2-Pt-(mu-SR)2-Zn-桥接物种。Zn-(mu-SR)-Pt 桥接物种 [(Zn(bme-dach)Cl)(Pt(dien))]Cl

  DOI：

  10.1021/ja711254q
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-(1,4-diazepane-1,4-diyl)bis(ethane-1-thiol) 、 zinc(II) chloride 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81.7%的产率得到N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) dimer
  参考文献：
  名称：

  锌指模型和 PtII 复合物加合物中的硫醇盐桥接和金属交换：蛋白质/Pt/DNA 相互作用的仿生研究

  摘要：

  为铂 DNA 加合物与锌指蛋白的可能相互作用提供先例，复合物 [Pt(dien)Cl]Cl (dien = 二亚乙基三胺) 和 [Pt(terpy)Cl]Cl (terpy = 2,2':6' ,2''-三联吡啶) 暴露于 N,N'-双(2-巯基乙基)-1,4-二氮杂环庚烷锌 (II) 二聚体 [Zn(bme-dach)]2 和由电喷雾电离定义的产物质谱 (ESI-MS)、X 射线晶体学和 (195)Pt 核磁共振光谱。两种铂 (II) 配合物中离去氯化物的存在促进了涉及含硫锌指合成模型或锌指肽序列的亲电取代。通过 ESI-MS 监测，两种反应物都产生了 Zn-(mu-SR)-Pt 桥接的证据，随后锌从 N2S2 配位球中喷射出来，随后形成了三金属 Zn-(mu-SR)2-Pt-(mu-SR)2-Zn-桥接物种。Zn-(mu-SR)-Pt 桥接物种 [(Zn(bme-dach)Cl)(Pt(dien))]Cl

  DOI：

  10.1021/ja711254q

文献信息

• Reactions of palladium and gold complexes with zinc-thiolate chelates using electrospray mass spectrometry and X-ray diffraction: molecular identification of [Pd(bme-dach)], [Au(bme-dach]+ and [ZnCl(bme-dach)]2Pd
  作者：Queite A. de Paula、Qin Liu、Elky Almaraz、Jason A. Denny、John B. Mangrum、Nattamai Bhuvanesh、Marcetta Y. Darensbourg、Nicholas P. Farrell

  DOI：10.1039/b917748p

  日期：——

  reaction between the complexes [MCl(L)]Cl(x) (L = 2,2',2''-terpyridine, terpy and dien, diethylenetriamine; M = Pd, x = 1; M = Au, x = 2) and [Zn(bme-dach)](2), an N(2)S(2)-Zn-thiolate bridged dimer used to mimic zinc finger protein sites, was studied by Electrospray Ionisation Mass Spectrometry and the structures of some of the products confirmed by X-ray crystallography. All reactions investigated in this

  配合物[MCl（L）] Cl（x）之间的反应（L = 2,2'，2''-吡啶，叔丁基和二烯，二亚乙基三胺; M = Pd，x = 1; M = Au，x = 2 ）和[Zn（bme-dach）]（2），一种用于模拟锌指蛋白位点的N（2）S（2）-硫醇酸锌桥接二聚体，通过电喷雾电离质谱研究，其中一些产品经X射线晶体学确认。在这项工作中研究的所有反应均产生了异核（硫醇锌）金属产物，主要物质是三核二硫醇桥联的聚集体[Zn（bme-dach）]（2）M}（n +）（M = Pd，Au ）。X射线衍射研究验证了[ZnCl（bme-dach）}（2）Pd]的分子结构，并进一步确认[Zn（bme-dach）]（2）单元内的锌保留在N中。 （2）S（2）结合位点。锌键合的硫醇盐以阶梯状形成稳定的硫醇盐桥与Pd（2+），由平面PdS（4）中心保持在一起。另外，两个锌原子都与顶端的氯化物配体保持五坐标配位
• Zinc/Nickel exchange and ligand cannibalism in N2S2O1,2 donor ligand sets
  作者：Elky Almaraz、Jason A. Denny、William S. Foley、Joseph H. Reibenspies、Nattamai Bhuvanesh、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/b914422f

  日期：——

  To explore the displacement of Zn2+ by Ni2+ from within N-, S-, and O-chelate ligands, (N-(3-thiabutyl)-N′-(3-thiapentaneoate)-1,4-diazacycloheptane)zinc(II), Zn-1′-Ac, and 1,4-diazacycloheptane-1,4-diylbis(3-thiapentanoato) zinc(II), Zn-1′-Ac2, were reacted with Ni(BF4)2 in a methanol solution and were found to yield, in both cases, the bright blue, hexa-coordinate Ni-1′-Ac2 metal-exchanged product. The latter conditions imply an intact-ligand unwrapping process as the hexadentate N2S2O2 ligand is transferred from zinc to nickel. The former involves transfer of the pentadentate N2S2O ligand generating a green, penta-coordinate nickel intermediate which engages in CH2CO2 fragment scavenging from a second zinc unit. This conclusion is supported by the observed analogous reformulation of the stable Zn-1′-Ac complex into Zn-1′-Ac2 and the dithiolato [Zn-1′]2 dimer. To our knowledge, this is a rare (possibly the first) example of cannibalism reported in such ligand systems. The M-1′-Ac2 complexes were characterized by X-ray diffraction and compared to the directly synthesized products.

  为了探讨Zn2+被Ni2+从N、S和O螯合配体中置换的过程，(N-(3-硫丁基)-N'-(3-硫戊酸)-1,4-二氮杂环七烷)锌(II)（Zn-1′-Ac）和1,4-二氮杂环七烷-1,4-二基-双(3-硫戊酸)锌(II)（Zn-1′-Ac2）在甲醇溶液中与Ni(BF4)2反应，发现两者均产生亮蓝色的六配位Ni-1′-Ac2金属交换产物。后者的条件表明，在该六齿N2S2O2配体从锌转移到镍的过程中，配体保持完好并发生解包过程。前者涉及五齿N2S2O配体的转移，生成绿色的五配位镍中间体，该中间体参与从第二个锌单元中捕获CH2CO2片段。这一结论得到了观察到的稳定Zn-1′-Ac复合物重新构造为Zn-1′-Ac2和二硫杂环[Zn-1′]2二聚体的支持。据我们所知，这是在这样的配体体系中报告的稀有（可能是第一个）自相吞噬的例子。M-1′-Ac2复合物通过X射线衍射进行了表征，并与直接合成的产品进行了比较。
• Development of Five-Coordinate Zinc Mono- and Dithiolates as S-Donor Metalloligands: Formation of a Zn−W Coordination Polymer
  作者：Elky Almaraz、William S. Foley、Jason A. Denny、Joseph H. Reibenspies、Melissa L. Golden、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ic900261s

  日期：2009.6.15

  The synthesis and isolation of mono- and dithiolate-bridged Zn(μ-SR)nW(CO)m (where n = 1, m = 5; n = 2, m = 4) species from the dimeric N,N′-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II), [Zn-1′]2, and the monomeric [N-(3-thiabutyl)-N′-(3-thiapentaneoate)-1,5-diazacycloheptane]zinc(II), Zn-1′-Ac, are described. Upon cleavage of the dimeric [Zn-1′]2 with Na+[ICH2CO2]−, the resulting Zn-1′-Ac product

  单-和的合成和分离二硫醇盐桥联锌（μ-SR）ñ W（CO）米（其中Ñ = 1，米= 5; Ñ = 2，米= 4）从二聚物种Ñ，Ñ ' -双（2-巯基乙基）-1,4-二氮杂环庚烷锌（II），[Zn-1'] 2和单体[ N-（3-硫代丁基）-N '-（3-硫杂戊烷酸酯）-1,5-二氮杂环庚烷描述了锌（II），Zn-1'-Ac。用Na + [ICH 2 CO 2 ] -切割二聚体[Zn-1'] 2时，将得到的Zn-1'-Ac产物分离为单体五配位Zn（N 2 SS'O）配合物，并配有一种可用的Zn结合硫醇盐，以提高反应活性。裂解[Zn的1'] 2与[等4 N] +氯-提供一个单体中间，[Zn的1'-CL] - ，含有两个Zn结合的硫醇盐。锌单和二硫杂醇络合物显示出对不稳定的配体钨羰基物质（THF）W（CO）5和（pip）2 W（CO）4的反应活性，分别生成[（Zn-1'-Ac）W（ CO）5 ] x和[（Zn-1'-Cl）W（CO）4