铱六氟化物 | 7783-75-7

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 铱六氟化物
• 中文别名: 六氟化铱
• 英文名称: Iridium hexafluoride
• 英文别名: iridium hexafluoride F6Ir, low temperature, orthorhombic
• CAS: 7783-75-7
• 化学式: F₆Ir
• 分子量: 306.21
• InChiKey: JQAZQSHUPWSSPF-UHFFFAOYSA-H

物化性质

• 熔点：
  44.4°
• 沸点：
  bp 53°
• 密度：
  (calc) 4.82
• 溶解度：
  与H2O反应
• 稳定性/保质期：

  IrF₆为浅黄色结晶，属于四方晶系，在-15℃以上时会变成黄色的玻璃状。其熔点为44.4℃，沸点为53℃，在-190℃时固体密度约为6g/cm³。IrF₆具有很强的吸湿性，并能腐蚀玻璃；在400℃以上的温度下还能腐蚀铂。此外，它还具有强烈的氧化性，能够被其他卤素还原成IrF₄。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 危险等级：
  8

制备方法与用途

生产方法

制法：将装有Ir的石英舟置于萤石管中（也可用镍管或铂管代替），管外用电炉加热至240℃。首先，氟气通过一个保持在-170～-183℃的石英阱冷凝除去可能存在的HF，随后进入加热的萤石反应管。反应气体产物经两个石英冷阱1和2接受：冷阱1以酒精干冰冷却至-78℃，冷阱2以液态空气冷却至-183℃；末端再接一个-183℃的冷阱，防止外界湿气侵入。

萤石管及装置中的石英部件均通过磨口连接，并用石棉－水玻璃固封剂密封。反应开始前先使用干燥氮气清洗装置并加热石英部件以除去痕量湿气；随后冷却冷阱并通入氟气。当F₂流经Ir时即发生反应，生成黄色的IrF₆从反应管中流出，在石英冷阱中凝结。

反应结束后再用氮气将装置中的多余氟气驱除。收集在冷阱中的产品可在石英真空装置中进行分馏，并最终蒸馏至石英安瓿中，随即烧封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  铱六氟化物 在 S 作用下， 生成 六氟化硫
  参考文献：
  名称：

  Ruff, O.; Fischer, J., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1929, vol. 179, p. 161

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二氟化氢钾 生成 铱六氟化物
  参考文献：
  名称：

  Ruff, O.; Fischer, J., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1929, vol. 179, p. 161

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-噻吩乙醇 在 铱六氟化物 、 sulphate-doped anatase 、 potassium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-噻吩乙酸
  参考文献：
  名称：

  一种高效制备噻吩类医药中间体的方法

  摘要：

  本发明属于噻吩类医药中间体合成领域，公开了一种高效制备噻吩类医药中间体的方法，具体公开了以2‑噻吩乙醇通过催化反应合成2‑噻吩乙酸，再将2‑噻吩乙酸催化产生2‑噻吩乙酰氯粗品，随后进行纯化的工艺，与现有的制备方法相比，反应条件温和，产物纯度高，合成效率高，收率达90%以上。

  公开号：

  CN112851632A

文献信息

• Reactivity of transition metal fluorides—X. Oxidation-reduction reactions of rhenium, osmium and iridium hexafluorides
  作者：R.C. Burns、T.A. O'Donnell

  DOI：10.1016/0022-1902(80)80287-9

  日期：1980.1

  Oxidation-reduction reactions of the hexafluorides of the third row transition metals rhenium, osmium and iridium with a selected series of reductants have been studied. The results have shown that oxidant strength increases progressively from rhenium hexafluoride to iridium hexafluoride. The results of this study have also been correlated with those of previous investigations in this series, and with

  研究了第三排过渡金属rh，和铱的六氟化物与一系列选定的还原剂的氧化还原反应。结果表明，氧化剂的强度从六氟化rh到六氟化铱逐渐增加。这项研究的结果也与该系列以前的研究以及第三排过渡金属六氟化物的其他研究相关。已经发现了OsF 5，IrF 5，IrF 4和六氟金属盐（V）盐的新制备路线，以及Os（IV）的三氟膦配合物Os（PF 3）2 F 4的制备。
• The preparation and characterization of radical cation salts derived from perfluorobenzene, perfluorotoluene, and perfluoronaphthalene
  作者：T. J. Richardson、F. L. Tanzella、Neil. Bartlett

  DOI：10.1021/ja00276a039

  日期：1986.8

  c/sub 0/ = 18.57 (s) A V = 1270 A, Z = 4. Salts derived from the monocyclic perfluoro aromatics are thermally unstablemore » but can be kept below -15 /sup 0/C. The perfluoronaphthalene salts are indefinitely stable at room temperatures. All hydrolyze rapidly. The products of thermal decomposition of the hexafluoroarsenates of the monocyclic cation salts parallel the products of the attack by F/sup

  盐 C/sub 6/F/sub 6//sup +/AsF/sub 6//sup -/、C/sub 6/F/sub 5/CF/sub 3//sup +/AsF/sub 6/ /sup -/ 和 C/sub 10/F/sub 8//sup +/AsF/sub 6//sup -/ 可以通过适当的全氟芳族分子与 O/sub 2//sup + 的电子氧化来制备/AsF/sub 6//sup -/. 其他 O/sub 2//sup +/ 盐可以与氧化性更强的过渡金属六氟化物类似地使用，但后者的盐比它们的 AsF/sub 6//sup -/ 亲戚更不稳定。C/sub 6/F/sub 6//sup +/AsF/sub 6//sup -/ 是一种方便的电子氧化剂，因为反应中残留的物质在室温下分解为挥发性产物。C/sub 6/F/sub 6/AsF/sub 6/ 和 C/sub 10/F/sub 8/AsF/sub
• High oxidation state binary transition metal fluorides as selective fluorinating agents
  作者：Wolfgang W. Dukat、John H. Holloway、Eric G. Hope、Matthias R. Rieland、Paul J. Townson、Richard L. Powell

  DOI：10.1039/c39930001429

  日期：——

  High oxidation state transition metal fluorides are selective fluorinating agents for dichloromethane; those with d0; electronic configurations undergo hydrogen–fluorine exchange and metal reduction, while dn species undergo chlorine–fluorine exchange.

  高氧化态的过渡金属氟化物是二氯甲烷的选择性氟化剂。那些d 0 ; 电子结构进行氢-氟交换和金属还原，而d n物种进行氯-氟交换。
• The Synthesis, Vibrational Spectra, and Molecular Structure of [Ir(CO)₆][SbF₆]₃·4HF − The First Structurally Characterized Salt with a Tripositive, Homoleptic Metal Carbonyl Cation and the First Example of a Tetrahedral Hydrogen-Bonded (HF)₄ Cluster
  作者：Britta von Ahsen、Michael Berkei、Gerald Henkel、Helge Willner、Friedhelm Aubke

  DOI：10.1021/ja011639l

  日期：2002.7.1

  The reductive carbonylation of IrF(6) in a dilute solution of SbF(5) in anhydrous HF (1:6 by volume) produces surprisingly at 25 degrees C and 1.5 atm CO the complex salt [Ir(CO)(6)][SbF(6)](3).4HF, while [Ir(CO)(6)][Sb(2)F(11)](3) is obtained in liquid SbF(5) under similar conditions. Vibrational spectra in the CO stretching range for both salts and [Ir(CO)(6)](3+)((solv)) are identical within error

  IrF(6) 在 SbF(5) 的无水 HF（体积比为 1:6）的稀溶液中的还原羰基化在 25 摄氏度和 1.5 个大气压的 CO 下令人惊讶地产生复合盐 [Ir(CO)(6)][ SbF(6)](3).4HF，而 [Ir(CO)(6)][Sb(2)F(11)](3) 是在类似条件下在液体 SbF(5) 中获得的。盐和 [Ir(CO)(6)](3+)((solv)) 在 CO 伸缩范围内的振动光谱在误差范围内相同，并且 nu(CO)(av) 为 2269 cm(-1 ) 迄今为止观察到的八面体金属羰基阳离子的最高平均拉伸频率。提出了 DFT 计算支持的振动分配，并将振动基础与 [Os(CO)(6)](2+) 的振动基础进行了比较。[Ir(CO)(6)][SbF(6)](3).4HF 的分子结构由单晶 X 射线衍射确定。[Ir(CO)(6)][SbF(6)](3).4HF 的晶体数据：菱面体，R3c
• Photochemical preparation of Cs[MF6] salts (M = Ru, Rh, Os, Ir, Pt); crystal structures and Raman spectra
  作者：Z. Mazej、E. Goreshnik、K.O. Christe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2023.110128

  日期：2023.5

  CsF, noble metal M (M = Ru, Rh, Os, Ir, Pt) and UV-irradiated F2 in anhydrous HF failed. The main products were Cs[MVF6] salts. The formation of MF6 (M = Rh, Os, Ir) was also observed. The reaction between PtF6 and a solution of CsF in anhydrous HF resulted in the formation of CsPtF6 and the release of elemental F2. The crystal structures of the Cs[MVF6] salts (M = Ru, Rh, Os, Ir, Pt) were determined

  尝试通过 CsF、贵金属 M（M  = Ru、Rh、Os、Ir、Pt）和紫外线照射的无水F 2之间的光化学反应制备 Cs[M VI F 7 ] 和 Cs 2 [M VI F 8 ] 盐高频失败。主要产物为Cs[M V F 6 ]盐类。 还观察到MF 6 ( M = Rh、Os、Ir)的形成。PtF 6和CsF在无水HF中的溶液之间的反应导致CsPtF 6的形成和元素F 2的释放。Cs的晶体结构[M V F 6] 盐（M  = Ru、Rh、Os、Ir、Pt）是在单晶上测定的。它们是同型的，在三角空间群R ̅ 3 (No. 148) 中结晶，属于 KAsF 6 (KOsF 6 ) 晶体结构家族。 还描述了Cs[MF 6 ] 盐（M = Ru、Rh、Os、Ir、Pt）的拉曼光谱。