NiCl₂(depe) | 37504-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: NiCl₂(depe)
• 英文别名: NiCl₂(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)；Dichloro[1,2-bis(diethylphosphino)ethane]nickel(II), 97%；dichloronickel;2-diethylphosphanylethyl(diethyl)phosphane
• CAS: 37504-45-3
• 化学式: C₁₀H₂₄Cl₂NiP₂
• 分子量: 335.844
• InChiKey: JOOPJOFIAFHLSE-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  227-264°C (decomposition)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiCl₂(depe) 在 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [nickel(0)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂]
  参考文献：
  名称：

  New nickel(O) complexes with bulky diphosphine ligands

  摘要：

  The synthesis and characterization of new complexes of formula Ni(dp), Ni(dp)C7H8 (dp = 1, 2-bis-dicyclohexylphosphino)ethane [dcpe]; 1,3-bis(dicyclohexylphosphino)propane [dcpp]; 1,4-bis(dicyclohexylphosphino) butane [dcpb]), Ni2(dcpe)3, Ni2(dcpb)3, Ni(dcpe)2 and Ni(depe)2 (depe = 1,2-bis(diethylphosphino)-ethane) are described. The electronic spectra of these complexes are discussed.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)80757-4
• 作为产物：
  描述：

  在 二氧化碳 、 氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 NiCl₂(depe)
  参考文献：
  名称：

  Charr, J.; Hart, F.A., Journal of the Chemical Society

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  乙基锂 、 1-氯萘 在 NiCl₂(depe) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-乙基萘
  参考文献：
  名称：

  有机锂试剂与（杂）芳基亲电试剂的镍催化交叉偶联

  摘要：

  介绍了镍催化的芳香族亲电子试剂（溴化物、氯化物、氟化物和甲醚）与有机锂试剂的选择性交叉偶联。使用市售的镍N-杂环卡宾 (NHC) 配合物可以与多种（杂）芳基锂化合物反应，包括通过金属卤素交换或直接金属化制备的化合物，而市售的富电子镍-双膦络合物将烷基锂物质顺利地转化为相应的偶联产物。这些反应在温和条件（室温）下快速进行（1 小时），同时避免了不希望的还原或均偶联产物的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201505106

文献信息

• Sulfur Bridging Interactions of Cis-Planar Ni^II−S₂N₂ Coordination Units with Nickel(II), Copper(I,II), Zinc(II), and Mercury(II):  A Library of Bridging Modes, Including Ni^II(μ₂-SR)₂M^I,II Rhombs
  作者：P. Venkateswara Rao、Sumit Bhaduri、Jianfeng Jiang、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic040055s

  日期：2004.9.1

  and NiII, CuI,II, ZnII, and HgII reactants were investigated by synthesis and X-ray crystal structures of some 24 complexes. This work was stimulated by recent crystallographic structures of the A-cluster of carbon monoxide dehydrogenase/acetylcoenzyme A synthase. This bridged biological assembly has the minimal formulation [Fe4S4]-(micro2-SCys)-[M((micro2-SCys)2Gly)Ni] with M = NiII, CuI, and ZnII

  通过合成和约24种配合物的X射线晶体结构研究了三种顺式NiII-S2N2配合物与NiII，CuI，II，ZnII和HgII反应物之间的硫桥联反应。一氧化碳脱氢酶/乙酰辅酶A合酶的A簇的最新晶体学结构刺激了这项工作。这种桥接的生物组装体具有最小的[Fe4S4]-（micro2-SCys）-[M（（micro2-SCys）2Gly）Ni]构型，在铁的远端和近端分别具有M = NiII，CuI和ZnII -硫簇。通过配合物[NiII（LH-S2N2）] 2-和[NiII（LR-S2N2）]与5-5-5螯合环的反应来寻找由远端镍位点表示支持的桥。反应产物将桥Ni-（micro2-S）1,2-M包含在各种分子结构中，一些具有桥原子以前未知的连通性。最常遇到的桥单元是涉及给定配合物的两个硫​​原子的非平面菱形Ni（2-S）2M。M = NiII的那些在生物学上是相关的，因为在近端的催化金属是镍。制备了复合物[Ni（L-655）]
• A one-pot method for the preparation of (R3P)2Ni0L complexes
  作者：Amnon Stanger、Anat Shazar

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80480-y

  日期：1993.10

  (R3P)2Ni0L complexes is described. The method is based on the reductive elimination of (R3P)2NiMe2 [which is prepared in situ from the corresponding (R3P)2NiCl2 and MeLi] in the presence of a free ligand. The elimination can be induced thermally (at r.t. or higher) or photochemically. A comparison between the thermal and photochemical methods was made with several phosphine-nickel complexes.

  描述了一种新的通用的一锅法制备（R 3 P）2 Ni 0 L配合物。该方法基于（R 3 P）2 NiMe 2 [由相应的（R 3 P）2 NiCl 2和MeLi原位制备]在游离配体存在下的还原消除。消除可以通过热（在室温或更高温度下）或光化学诱导。用几种膦-镍配合物对热和光化学方法进行了比较。
• Cys-Gly-Cys Tripeptide Complexes of Nickel:  Binuclear Analogues for the Catalytic Site in Acetyl Coenzyme A Synthase
  作者：Rangan Krishnan、Charles G. Riordan

  DOI：10.1021/ja038086u

  日期：2004.4.1

  The tripeptide, Ac-CysGlyCys-CONH2, is utilized as a ligand to bind Ni in a fashion identical to that found at the active site of acetyl coenzyme A synthase. The Ni-peptide construct is a suitable metalloligand for the preparation of larger structures formed via bridging Cys side chains. The complexes Ni(CysGlyCys)Ni(dppe) and Ni(CysGlyCys)Ni(depe) serve as close structural representations for the

  三肽 Ac-CysGlyCys-CONH2 用作配体，以与在乙酰辅酶 A 合酶活性位点发现的方式相同的方式结合 Ni。Ni-肽构建体是一种合适的金属配体，用于制备通过桥接 Cys 侧链形成的较大结构。配合物 Ni(CysGlyCys)Ni(dppe) 和 Ni(CysGlyCys)Ni(depe) 作为双核子簇的紧密结构表征，表现出电化学性质，证明可以轻松获得还原的混合价 Ni(II)Ni(I) 状态，结合 CO。
• A Borane Lewis Acid in the Secondary Coordination Sphere of a Ni(II) Imido Imparts Distinct C–H Activation Selectivity
  作者：Baolu Wang、Chris S. G. Seo、Cuijuan Zhang、Jiaxiang Chu、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.2c06662

  日期：2022.8.31

  bidentate phosphine ligands that vary in tether length have been prepared to examine cooperative metal–substrate interactions. Ni(0) complexes react with aryl azides at low temperatures to form structurally unusual κ2-(N,N)-N3Ar adducts. Warming these adducts affords products of N2 extrusion and in one case, a Ni-imido compound that is capped by the appended borane. Reactions with 1-azidoadamantane

  已制备了两种链长度不同的硼烷官能化二齿膦配体，以检查金属-基底的协同相互作用。Ni(0) 配合物在低温下与芳基叠氮化物反应，形成结构异常的 κ 2 -( N,N )-N 3 Ar 加合物。加热这些加合物得到N 2挤出产物，并且在一种情况下得到被附加的硼烷封端的Ni-亚氨基化合物。与 1-叠氮金刚烷 (AdN 3 ) 的反应提供了独特的结果，其中提出的镍亚氨基中间体即使在存在苄基 C-H 位点的情况下也能激活芳烃的sp 2 C-H 键。实验和计算机理相结合的研究表明，独特的反应性是路易斯酸诱导 Ni-NR 键极化的结果，可能为化学选择性反应工程提供一种合成策略。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: MVol.C2, 8.20, page 1073 - 1085
  作者：

  DOI：——

  日期：——