或许对很多化学家而言,热爱化学的首要原因就是觉得分子是美的,他们享受分子在呈现在眼前、从笔尖流淌出、在实验室中被创造出的感觉:首先是美带给人的感觉,其次才是驱使人去研究它们的好奇心。
在核磁共振氢谱(¹H NMR)中,活泼氢指的是分子中与电负性较大的原子直接相连的氢原子。活泼氢在不同条件下化学位移值很不固定,并在一个较大的范围变动,而峰形也有可能像其他的氢一样比较尖锐,甚至有裂分但是某些情况又比较钝,甚至不出峰。因此,活泼氢的核磁共振氢谱解析对化合物结构推导有重要意义。
肪族硝基化合物(Aliphatic Nitro Compounds)作为一类重要的有机合成中间体,在医药、农药、染料及材料科学等领域均有广泛应用。其分子结构中含有硝基(-NO₂),独特的化学性质使其能够参与多种反应,如还原反应生成胺类化合物、缩合反应构建复杂分子骨架等。因此,探索高效、绿色的脂肪族硝基化合物合成方法一直是有机化学研究的热点。
利血平作为一种重要的生物碱类药物,在医药领域占据着独特且关键的地位。自其从萝芙木属植物中被成功提取并应用于临床以来,利血平凭借其稳定的降压效果,成为高血压治疗的一线药物,为无数高血压患者带来了健康的希望。
Dess-Martin(戴斯-马丁)氧化反应是指利用Dess-Martin试剂(DMP)将一级醇或二级醇氧化成醛或酮的反应。反应通常在室温下完成的,反应完成后碘由五价变成三价。戴斯-马丁高碘烷(DMP)是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型,后处理简单用量少和高选择性氧化剂之一,常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。
De Mayo反应是一种光驱动的烯酮(α,β-不饱和羰基化合物)与烯烃 [2+2] 环加成-逆羟醛缩合串联反应,用于构建 1,5-二羰基化合物。该过程形成取代环丁烷。该反应是一种独特的羰基-烯烃光偶联过程,可以策略性地实现碳-碳键的形成和断裂,对化合物的化学键和分子结构进行重构。
脂肪族硝基化合物是一类分子中含有硝基(-NO₂)且硝基直接与脂肪族碳原子相连的有机化合物,在有机合成、医药化工、材料科学等领域有着广泛的应用。其独特的化学性质,如硝基的强吸电子性、可还原性等,使其成为构建复杂分子结构的重要中间体。本文将系统介绍脂肪族硝基化合物的主要合成方法,探讨各类方法的反应机理、适用范围及优缺点。
Davis氧氮环丙烷氧化反应,是使用2-(苯磺酰基)-3-苯基氧氮杂环丙烷(戴维斯试剂)或类似的氧氮杂环丙烷试剂将羰基和酯基的α位在温和条件下氧化生成α-羟基化合物的反应。
在有机合成中,羟基(-OH)活跃却脆弱—— 它兼具亲水性与亲核性,既能参与酯化、氧化等反应,又容易在多步合成中被意外修饰,打乱分子设计的既定路线。因此,羟基保护成为精细合成中不可或缺的策略:通过引入特定基团暂时 “屏蔽” 羟基活性,待其他反应完成后再精准 “解锁”,确保目标分子的结构完整性。那么,面对琳琅满目的保护基,该如何选择?脱除时又有哪些关键技巧?
硝基化合物,特别是芳香族硝基化合物,是具有悠久历史的一类化合物。因其在合成染料、香料、药物和炸药等方面作为关键的中间体,这类化合物广泛应用于化学工业、制药和有机合成等众多领域。因此, 硝基化合物的制备自然成为有机化学中被研究最多、应用也最为广泛的反应类型之一。
光化学领域发展到底有多快?过去的十几年里,光化学合成领域经历了前所未有的研究热潮,科研成果呈爆发式增长。以过渡金属光敏配合物及有机共轭分子为代表的光氧化还原催化体系逐步突破了传统光化学反应的边界,广泛应用于各种有机反应。
Darzens反应(Darzens condensation或Darzens reaction)又称Darzens缩合或Darzens环氧酸酯缩合,是指醛或酮在强碱(如醇钠、氨基钠)作用下与α-卤代羧酸酯缩合,生成α,β-环氧酸酯(缩水甘油酸酯),后者经水解、脱羧可转化为高一级的醛或酮的反应。
Danheiser环化是一种重要的有机化学反应,由美国化学家Rick L. Danheiser于1983年首次报道。该反应主要用于高效构建五元环结构(如环戊烯酮衍生物),在天然产物合成和复杂分子构建中具有广泛应用。
Dakin-West反应是指α-氨基酸在碱存在的条件下与乙酸酐反应生成羧羟基被甲基取代、氨基被乙酰化的产物(即α-酰基酮)的反应。反应经历恶唑酮中间体。
Dakin 氧化反应是指邻位或对位酚醛或酚酮在碱性条件下与双氧水反应生成对应酚的反应。此反应由 Henry Drysdale Dakin 于1909年发现,并以他的名字命名。它是制备多元酚类的有效反应。
酰基叠氮加热进行1,2-C-N迁移并放出氮气,生成异氰酸酯的反应被称为Curtius重排。反应中原位生成的异氰酸酯和各种亲核试剂反应,可以得到氨基甲酸酯,脲等各种N-酰基衍生物。也可以直接水解得到伯胺。
在有机溶剂中,使用四醋酸铅Pb(OAc)4 (lead tetraacetate, LTA) 裂解邻二醇,制备相应的羰基化合物。该反应被称为Criegee氧化,还被称为Criegee氧化邻二醇裂解。此反应最早由Criegee在1931年报道【Criegee, R. Ber.1931, 64, 260–266】。反应条件温和通常在室温下就能反应。跟高碘酸钠的氧化开裂(必须是cis-二醇才可以引发裂解反应)相比,该反应不需要水系溶剂,而且反应活性也更高。