6-hydroxy[2,2,4,4-2H4]tropinone | 114706-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 托烷生物碱
• 英文名称: 6-hydroxy[2,2,4,4-2H4]tropinone
• CAS: 114706-86-4
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 159.165
• InChiKey: UOHSTKWPZWFYTF-BYUTVXSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.22
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  40.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy[2,2,4,4-2H4]tropinone 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 重水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,6-cycloheptadienone-2,7-d₂
  参考文献：
  名称：

  Norcaradiene intermediates in mass spectral fragmentations of tropone and tropothioneElectronic supplementary information (ESI) available: reaction paths supporting Figs. 3–6. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b102127n/

  摘要：

  将托品酮（1）的质谱碎片与托品硫酮（2）的质谱碎片进行了比较。1 的电子撞击质谱几乎只提供苯阳离子基（m/z = 78）。2 的质谱同样显示出 m/z = 78 的基峰和一个不寻常的 (M+ - 1) 峰。Ab initio 计算（UB3LYP/6-31G*）表明，1 的 π 阳离子自由基和 2 的 σ 阳离子自由基转化成了去甲二苯中间体。它们的进一步异构化分别导致了[苯阳离子基 (m/z = 78) + CO] 和[(m/z = 78) + CS]。根据计算，1 的碎片通道具有足够小的中间过渡态活化能，几乎只产生 m/z = 78 峰。对于 2 的 σ 自由基，α 氢转移到了硫原子上。由此产生的硫醇被异构化为第二个壬二醛，其进一步异构化产生了一个类似硫酮的阳离子和一个氢原子，对应于不寻常的 (M+ - 1) 峰。我们从电子结构的角度讨论了 1 和 2 碎片模式的差异。

  DOI：

  10.1039/b102127n
• 作为产物：
  描述：

  8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-酮,6-羟基-8-甲基- 在 重水 、 potassium carbonate 作用下， 反应 12.0h， 以94.6%的产率得到6-hydroxy[2,2,4,4-2H4]tropinone
  参考文献：
  名称：

  Norcaradiene intermediates in mass spectral fragmentations of tropone and tropothioneElectronic supplementary information (ESI) available: reaction paths supporting Figs. 3–6. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b102127n/

  摘要：

  将托品酮（1）的质谱碎片与托品硫酮（2）的质谱碎片进行了比较。1 的电子撞击质谱几乎只提供苯阳离子基（m/z = 78）。2 的质谱同样显示出 m/z = 78 的基峰和一个不寻常的 (M+ - 1) 峰。Ab initio 计算（UB3LYP/6-31G*）表明，1 的 π 阳离子自由基和 2 的 σ 阳离子自由基转化成了去甲二苯中间体。它们的进一步异构化分别导致了[苯阳离子基 (m/z = 78) + CO] 和[(m/z = 78) + CS]。根据计算，1 的碎片通道具有足够小的中间过渡态活化能，几乎只产生 m/z = 78 峰。对于 2 的 σ 自由基，α 氢转移到了硫原子上。由此产生的硫醇被异构化为第二个壬二醛，其进一步异构化产生了一个类似硫酮的阳离子和一个氢原子，对应于不寻常的 (M+ - 1) 峰。我们从电子结构的角度讨论了 1 和 2 碎片模式的差异。

  DOI：

  10.1039/b102127n