12-Hydroxy-1,10-bis(triphenylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 12-Hydroxy-1,10-bis(triphenylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide
• 英文别名: (12-hydroxy-12-oxo-10-triphenylsilyl-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-1-yl)-triphenylsilane
• 化学式: C₅₃H₄₃O₄PSi₂
• 分子量: 831.067
• InChiKey: TUVDWXQRJDXZRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-Hydroxy-1,10-bis(triphenylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 、 magnesium 2-methylpropan-2-olate 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化乙二醛乙二酸酯与吲哚的不对称N-羟烷基化：手性N，O-氨基吲哚衍生物的高对映选择性合成

  摘要：

  在该报告中描述了SPINOL衍生的手性磷酸催化的多取代的吲哚的不对称分子间N-羟基烷基化的方法。该方案为有效地获得结构上独特的α-手性吲哚N，O-无环缩醛提供了一种替代，便捷和直接的策略，该结构具有广泛的底物范围，并且具有良好的至优异的对映选择性。该方法的合成效用通过克规模的实验以及随后更有效地合成更复杂的手性N，O-氨基吲哚衍生物进行了说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00757
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6,6'-双(三苯基硅基)螺环二酚 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 盐酸 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以45%的产率得到12-Hydroxy-1,10-bis(triphenylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide
  参考文献：
  名称：

  1,1'-Spirobiindane-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸催化频哪醇烯丙基硼酸酯不对称烯丙基硼化醛

  摘要：

  描述了由基于 1,1'-spirobiindane-7,7'-二醇 (SPINOL) 的磷酸催化的醛与频哪醇基硼酸酯的不对称烯丙基硼化反应。6,6'-双（2,4,6-三异丙基苯基）SPINOL 基磷酸被发现是此类烯丙基硼化反应的通用、高对映选择性催化剂，并且对不同类型的醛（包括芳香醛、α、 β-不饱和醛、炔丙醛和脂肪醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101739
• 作为试剂：
  描述：

  二氢-2H-硫代吡喃-3(4h)-酮 在 12-Hydroxy-1,10-bis(triphenylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 ethyl (R)-2-hydroxy-2-(3,4,4a,9b-tetrahydrothiopyrano[4,3-b]indol-5(1H)-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化乙二醛乙二酸酯与吲哚的不对称N-羟烷基化：手性N，O-氨基吲哚衍生物的高对映选择性合成

  摘要：

  在该报告中描述了SPINOL衍生的手性磷酸催化的多取代的吲哚的不对称分子间N-羟基烷基化的方法。该方案为有效地获得结构上独特的α-手性吲哚N，O-无环缩醛提供了一种替代，便捷和直接的策略，该结构具有广泛的底物范围，并且具有良好的至优异的对映选择性。该方法的合成效用通过克规模的实验以及随后更有效地合成更复杂的手性N，O-氨基吲哚衍生物进行了说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00757

文献信息

• Asymmetric Allylboration of Aldehydes with Pinacol Allylboronates Catalyzed by 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) Based Phosphoric Acids
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Yimei Zhang、Darya Sabarova、Monica Bassous、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201101739

  日期：2012.2

  The asymmetric allylboration of aldehydes with pinacolallylboronates catalyzed by 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) based phosphoric acids is described. 6,6′-Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)SPINOL-based phosphoric acid was found to be a general, highly enantioselective catalyst for such allylboration reactions and excellent enantioselectivities were obtained for different types of aldehydes including

  描述了由基于 1,1'-spirobiindane-7,7'-二醇 (SPINOL) 的磷酸催化的醛与频哪醇基硼酸酯的不对称烯丙基硼化反应。6,6'-双（2,4,6-三异丙基苯基）SPINOL 基磷酸被发现是此类烯丙基硼化反应的通用、高对映选择性催化剂，并且对不同类型的醛（包括芳香醛、α、 β-不饱和醛、炔丙醛和脂肪醛。
• Asymmetric <i>N</i>-Hydroxyalkylation of Indoles with Ethyl Glyoxalates Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid: Highly Enantioselective Synthesis of Chiral <i>N,O</i>-Aminal Indole Derivatives
  作者：Le Wang、Jia Zhou、Tong-Mei Ding、Zhi-Qiang Yan、Si-Hua Hou、Guo-Dong Zhu、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00757

  日期：2019.4.19

  A method of SPINOL-derived chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric intermolecular N-hydroxyalkylation of multisubstituted indoles with ethyl glyoxalates is described in this report. This protocol provides an alternative, convenient, and direct strategy for efficient access to structurally unique α-chiral indole N,O-acyclic aminals with a broad substrate scope and good to excellent enantioselectivities

  在该报告中描述了SPINOL衍生的手性磷酸催化的多取代的吲哚的不对称分子间N-羟基烷基化的方法。该方案为有效地获得结构上独特的α-手性吲哚N，O-无环缩醛提供了一种替代，便捷和直接的策略，该结构具有广泛的底物范围，并且具有良好的至优异的对映选择性。该方法的合成效用通过克规模的实验以及随后更有效地合成更复杂的手性N，O-氨基吲哚衍生物进行了说明。