[4-Allyl-4-(2-methoxymethoxy-ethyl)-cyclohexa-1,5-dienyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane | 206866-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [4-Allyl-4-(2-methoxymethoxy-ethyl)-cyclohexa-1,5-dienyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
• 英文别名: Tert-butyl-[4-[2-(methoxymethoxy)ethyl]-4-prop-2-enylcyclohexa-1,5-dien-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 206866-34-4
• 化学式: C₁₉H₃₄O₃Si
• 分子量: 338.563
• InChiKey: RHLAWLYVSRAEPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-Allyl-4-(2-methoxymethoxy-ethyl)-cyclohexa-1,5-dienyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane 在 间氯过氧苯甲酸 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 以67%的产率得到4-Allyl-6-hydroxy-4-(2-methoxymethoxy-ethyl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation:  Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation

  摘要：

  The influences of catalysts, substituent groups, and solvents on the palladium-catalyzed cycloalkenylation of cross-conjugated silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsiloxy-5-(2-propenyl)-1,3-cyclohexadiene derivatives have been investigated. The catalytic reaction proceeded smoothly, even in aqueous media. The product ratios were influenced by the structure of substrates as well as solvents. In addition, it was found that the reaction is applicable to a tandem cyclization for the construction of cedrane skeleton.

  DOI：

  10.1021/jo011169d
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (+/-)-4-(2-methoxymethoxyethyl)-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 [4-Allyl-4-(2-methoxymethoxy-ethyl)-cyclohexa-1,5-dienyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  (±)-Methyl Atis-16-en-19-oate 通过 Homoallyl-Homoallyl 自由基重排的全合成

  摘要：

  完成了 (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c) 的全合成，这是一种具有双环 [2.2.2] 辛烷环系统的四环二萜。四烯14的分子内Diels-Alder反应用于构建贝壳杉烯骨架13。关键步骤涉及(±)-甲基12-羟基kaur-16-en-19-oate单硫咪唑化物12的高烯丙基-高烯丙基重排过程，其中导致 5c 的良率很高。有趣的是，在双（乙二醇）中，在 KOH 存在下，在 200 °C 下用一水合肼处理 12-oxo-kaur-16-en-19-oate 30 导致环丙烷化，直接提供 trachyloban-19-oic酸 (4b)，连同 kaur-16-en-19-oic 酸 (6b)。

  DOI：

  10.1021/ja9739042

文献信息

• Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation:  Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation
  作者：Masahiro Toyota、Marcellino Rudyanto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo011169d

  日期：2002.5.1

  The influences of catalysts, substituent groups, and solvents on the palladium-catalyzed cycloalkenylation of cross-conjugated silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsiloxy-5-(2-propenyl)-1,3-cyclohexadiene derivatives have been investigated. The catalytic reaction proceeded smoothly, even in aqueous media. The product ratios were influenced by the structure of substrates as well as solvents. In addition, it was found that the reaction is applicable to a tandem cyclization for the construction of cedrane skeleton.
• Total Synthesis of (±)-Methyl Atis-16-en-19-oate via Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja9739042

  日期：1998.5.1

  Total synthesis of (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c), a tetracyclic diterpenoid possessing a bicyclo[2.2.2]octane ring system, was accomplished. Intramolecular Diels−Alder reaction of tetraene 14 was employed in a construction of kaurene skeleton 13. The pivotal step involved a homoallyl−homoallyl radical rearrangement process of (±)-methyl 12-hydroxykaur-16-en-19-oate monothioimidazolide 12, which

  完成了 (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c) 的全合成，这是一种具有双环 [2.2.2] 辛烷环系统的四环二萜。四烯14的分子内Diels-Alder反应用于构建贝壳杉烯骨架13。关键步骤涉及(±)-甲基12-羟基kaur-16-en-19-oate单硫咪唑化物12的高烯丙基-高烯丙基重排过程，其中导致 5c 的良率很高。有趣的是，在双（乙二醇）中，在 KOH 存在下，在 200 °C 下用一水合肼处理 12-oxo-kaur-16-en-19-oate 30 导致环丙烷化，直接提供 trachyloban-19-oic酸 (4b)，连同 kaur-16-en-19-oic 酸 (6b)。