3-oxohexanoic acid piperidide | 1001054-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-oxohexanoic acid piperidide
• 英文别名: 1-(Piperidin-1-yl)hexane-1,3-dione, AldrichCPR；1-piperidin-1-ylhexane-1,3-dione
• CAS: 1001054-74-5
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: OUECKQAXTZAKLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxohexanoic acid piperidide 在 [{RuCl₂(S)-binap}2]*NEt₃ 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (3R)-3-hydroxyhexanoic acid piperidide 、 (3S)-3-hydroxyhexanoic acid piperidide
  参考文献：
  名称：

  一对一的不对称氢化：基于钌（II）-BINAP催化，最多可区分三种β-酮羧酸衍生物。

  摘要：

  β-酮酰胺和β-酮酸酯对与元素氢（4 bar）的Noyori型还原逐个底物进行。当Et（2）NH（2）（+）[{RuCl（S）-binap}（2）]（mu-Cl）（3）（-）被用作甲醇或乙醇溶液中的催化剂时在室温下按以下顺序还原β-酮吡咯烷酮>或=β-酮哌啶化物>或=β-酮（N，N-二乙酰胺）>β-酮（烷基酯）>β-酮（低氟烷基酯）。这是在这种温和条件下，β-酮酰胺第一次不对称还原（91到> 98％ee）。在一段时间内监测这些β-酮羧酸衍生物和它们各自的氢化产物的浓度表明，最富电子的底物被催化剂优先放热地捕获。这是可逆还是不可逆仍有待确定。随后形成氢化产物。最后的转换包括速率确定步骤。这些事件的结合说明了为什么从适当的底物混合物开始，“第一选择底物”从早期开始反应，而“第二选择底物”在较长时间内几乎保持不变，并且反应不早于“第一选择底物”。 -选择底物”已消失。然而，从那时起，“第二选择基

  DOI：

  10.1002/chem.200700527
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 2,2-dimethyl-6-(n-propyl)-4H-1,3-dioxin-4-one 以 xylene 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到3-oxohexanoic acid piperidide
  参考文献：
  名称：

  一对一的不对称氢化：基于钌（II）-BINAP催化，最多可区分三种β-酮羧酸衍生物。

  摘要：

  β-酮酰胺和β-酮酸酯对与元素氢（4 bar）的Noyori型还原逐个底物进行。当Et（2）NH（2）（+）[{RuCl（S）-binap}（2）]（mu-Cl）（3）（-）被用作甲醇或乙醇溶液中的催化剂时在室温下按以下顺序还原β-酮吡咯烷酮>或=β-酮哌啶化物>或=β-酮（N，N-二乙酰胺）>β-酮（烷基酯）>β-酮（低氟烷基酯）。这是在这种温和条件下，β-酮酰胺第一次不对称还原（91到> 98％ee）。在一段时间内监测这些β-酮羧酸衍生物和它们各自的氢化产物的浓度表明，最富电子的底物被催化剂优先放热地捕获。这是可逆还是不可逆仍有待确定。随后形成氢化产物。最后的转换包括速率确定步骤。这些事件的结合说明了为什么从适当的底物混合物开始，“第一选择底物”从早期开始反应，而“第二选择底物”在较长时间内几乎保持不变，并且反应不早于“第一选择底物”。 -选择底物”已消失。然而，从那时起，“第二选择基

  DOI：

  10.1002/chem.200700527

文献信息

• Asymmetric Hydrogenations One by One: Differentiation of up to Three β-Ketocarboxylic Acid Derivatives Based on Ruthenium(II)–Binap Catalysis
  作者：Rainer Kramer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.200700527

  日期：2007.11.5

  beta-keto(alkyl esters) > beta-keto(oligofluoroalkyl esters). This is the first time that beta-ketoamides have been reduced asymmetrically (91 to >98 % ee) under such mild conditions. Monitoring the concentrations of these beta-ketocarboxyl acid derivatives and their respective hydrogenation products over the course of time showed that the most electron-rich substrate is captured by the catalyst preferentially

  β-酮酰胺和β-酮酸酯对与元素氢（4 bar）的Noyori型还原逐个底物进行。当Et（2）NH（2）（+）[RuCl（S）-binap}（2）]（mu-Cl）（3）（-）被用作甲醇或乙醇溶液中的催化剂时在室温下按以下顺序还原β-酮吡咯烷酮>或=β-酮哌啶化物>或=β-酮（N，N-二乙酰胺）>β-酮（烷基酯）>β-酮（低氟烷基酯）。这是在这种温和条件下，β-酮酰胺第一次不对称还原（91到> 98％ee）。在一段时间内监测这些β-酮羧酸衍生物和它们各自的氢化产物的浓度表明，最富电子的底物被催化剂优先放热地捕获。这是可逆还是不可逆仍有待确定。随后形成氢化产物。最后的转换包括速率确定步骤。这些事件的结合说明了为什么从适当的底物混合物开始，“第一选择底物”从早期开始反应，而“第二选择底物”在较长时间内几乎保持不变，并且反应不早于“第一选择底物”。 -选择底物”已消失。然而，从那时起，“第二选择基