13C,15N,29Si and31P NMR study ofN-trimethylsilylaminophosphorus compounds: Sign determination of coupling constants and application of Hahn-echo extended pulse sequences
作者:Bernd Wrackmeyer、Ēriks Kupče、Gerald Kehr、Jürgen Schiller
DOI:10.1002/mrc.1260300407
日期:1992.4
were performed for the other compounds in order to determine the signs of the coupling constants. A geometric dependence of 2J(31P, N, 29Si) was proved for bis(trimethylsilyl)amino(tert‐butyl)chlorophosphane (2c), where large negative 2J(31P,29Si) and a small positive 2J(31P,29Si) values, indicate syn and anti orientations, respectively, of the NSi bond relative to the phosphorus lone pair of electrons
通过 13C、14N、29Si 和 31P NMR,研究了含有不同氧化态 [P(III) 和 P(V)] 和具有不同配位数(2、3 或 4)的磷的 N-三甲基甲硅烷基氨基磷化合物,使用多种一种- 和二维 (2D) 技术,包括哈恩回波扩展 (HEED) 脉冲序列。这些技术通过确定所有偶联常数的符号来证明,这些常数涉及双(三甲基甲硅烷基)氨基二甲基磷烷 (1) 中的 1H、13C、15N、29Si 和 31P 核。对其他化合物进行了适当的实验,包括逆 2D 1H15N} 相关性,以确定偶联常数的符号。双(三甲基甲硅烷基)氨基(叔丁基)氯磷烷 (2c) 证明了 2J(31P, N, 29Si) 的几何依赖性,其中大的负 2J(31P,29Si) 和小的正 2J(31P, 29Si) 值分别表示 NSi 键相对于磷孤对电子的顺取向和反取向。HEED 脉冲序列允许快速确定同位素引起的位移 1δ15/14N(31P),如