[(Z)-1-丁烯基氧基]三甲基硅烷 | 19980-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: [(Z)-1-丁烯基氧基]三甲基硅烷
• 中文别名: [(1Z)-丁-1-烯-1-氧基](三甲基)硅烷
• 英文名称: (Z)-1-(trimethylsiloxy)-1-butene
• 英文别名: Silane, ((1Z)-1-butenyloxy)trimethyl-；[(Z)-but-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 19980-22-4
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: NVAHJJPKPHZWQT-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  127.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.802±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PPh3)3CoH(N2) 、 [(Z)-1-丁烯基氧基]三甲基硅烷 以 苯 为溶剂， 生成 (triphenylphosphine)3cobalt(I) tirmethylsilanolate
  参考文献：
  名称：

  Srivastava, Radhey S.; Yamamoto, Akio; Yamamoto, Takakazu, Organometallics, 1985, vol. 4, p. 1504 - 1508

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ((trimethylsilyl)oxy)(cyclopropylmethyl)(CH)tributylstannane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到cyclopropyl(trimethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic utility and mechanistic studies of the aliphatic reverse Brook rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00162a048

文献信息

• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Nickel-catalyzed cross-coupling of silyl enol ethers with grignard reagents. Regio- and stereocontrolled synthesis of olefins
  作者：Tamio Hayashi、Yoshio Katsuro、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80215-2

  日期：——

  The substitution of the siloxy group in silyl enol ethers with Grignard reagents to form olefins is accomplished by use of nickel acetylacetonate or phosphine-nickel complexes as catalysts, the stereo- and regiochemistry of coupled olefins depending upon the nature of the catalyst and reaction conditions employed.

  用格氏试剂将甲硅烷基烯醇醚中的甲硅烷氧基取代形成烯烃是通过使用乙酰丙酮镍或膦-镍配合物作为催化剂，取决于所用催化剂的性质和所用反应条件，偶联烯烃的立体和区域化学来完成的。 。
• Oxidation reactions catalysed by titanium- and chromium-containing silicalites
  作者：Satya V. N. Raju、T. T. Upadhya、S. Ponrathnam、T. Daniel、A. Sudalai

  DOI：10.1039/cc9960001969

  日期：——

  While the titanium silicalite-1 (TS-1)–tert-butyl hydroperoxide (TBHP) combination exhibits remarkable activity and selectivity in the oxidative cleavage of the C–C double bond of silyl enol ethers to produce dicarboxylic acids, the chemoselective oxidation of thioethers to sulfoxides without generation of sulfones is achieved using chromium silicalite-2 (CrS-2)–H2O2.

  虽然钛硅酸盐-1 (TS-1) 和叔丁基过氧化氢 (TBHP) 的组合在硅烯醇醚的 C–C 双键氧化断裂反应中表现出显著的活性和选择性，从而生成二羧酸，但使用铬硅酸盐-2 (CrS-2) 和过氧化氢 (H2O2) 可以实现硫醚选择性氧化为亚砜，而不生成砜。
• Synthesis of Siloxy-α-Lapachone Derivatives by Chemo- and Regioselective Diels-Alder Reactions of 3-Methylene-1,2,4-naphthotriones with Silyl Enol Ethers
  作者：Jian-Hua Xu、Da-Quan Peng、Yun Liu、Zhi-Feng Lu、Yong-Miao Shen

  DOI：10.1055/s-2008-1042950

  日期：2008.4

  2-hydroxy-1,4-naphthoquinone with aliphatic and aromatic aldehydes, take part in chemoselective hetero-Diels-Alder reactions with silyl enol ethers to give a series of siloxy-containing naphtho[2,3- B]pyran-5,10-dione (α-lapachone) derivatives in moderate to high yield. These reactions regio-selectively gave α-lapachone derivatives with an acetal structure. This regioselectivity can be rationalized by

  O-醌甲基化物，由 2-羟基-1,4-萘醌与脂肪族和芳香族醛的 Knoevenagel 缩合原位生成，与甲硅烷基烯醇醚参与化学选择性杂-Diels-Alder 反应，得到一系列含甲硅烷氧基的化合物萘并[2,3- B]吡喃-5,10-二酮（α-拉帕酮）衍生物，产率中等至高。这些反应区域选择性地产生具有缩醛结构的α-拉帕酮衍生物。这种区域选择性可以通过考虑邻醌甲基化物与甲硅烷基烯醇醚的前沿分子轨道相互作用来合理化，并考虑到能量上更有利的途径导致迈克尔加成中低能量的两性离子状过渡态两种反应物。
• Kinetic resolution in asymmetric anti aldol reactions of branched and straight chain racemic 2-phenylsulfanyl aldehydes: asymmetric synthesis of cyclic ethers and lactones by phenylsulfanyl migration
  作者：Kelly Chibale、Stuart Warren

  DOI：10.1039/p19960001935

  日期：——

  The kinetic resolution of branched and straight chain 2-phenylsulfanyl aldehydes by the Lewis acid-catalysed asymmetric anti aldol reaction followed by reduction to single enantiomers of 1,3-diols and/or acid-catalysed cyclisation with PhS migration provides a route to enantiomerically pure cyclic ethers and lactones with full stereochemical control.

  分支和直链2-苯基硫醇醛的动力学分辨通过路易斯酸催化的非对称反反应后还原为1,3-二醇的单一对映体和/或酸催化的环化反应并伴随PhS迁移，为获得具有完全立体化学控制的对映体纯的环氧乙烷和乳酸酯提供了一条途径。