Kinetics of Hydrolysis of cis-Difluoro-bis-(ethylenediamine)-chromium(III) Cation<sup>1</sup>
作者:Klaus R. A. Fehrmann、Clifford S. Garner
DOI:10.1021/ja01467a004
日期:1961.3
23 plus or minus 1 kcal./mole. The aquation of cis-STACr(en)/sub 2/F/ sub 2/!/sup +/ is acid catalyzed like the cobalt analog but, unlike the dichloro cobalt and chromium analogs, presumably because the difiuoro complexes aquate by a mechanism involving an intermediate reactive protonated complex. Cation- exchange and spectral evidence indicate that the aquation product is largely, if not entirely
通过顺式 STACr(en)/sub 2/F/sub 2/!/sup +/ 的酸和碱水解释放氟化物的速率在 pH 1 到 8 的范围内确定。在 25 度下,假第一次- 0.1 f HClO/sub 4/ 中第一个氟化物损失的顺序水化速率常数为 5.3 x 10/sup -6/ sec/sup -1/,远小于 cis-STACo(en)/sub 的相应速率常数2/F/sub 2/!/sup +/ 和顺式 STACr(en)/sub 2/Cl/sub 2/!/sup +/ 在 0.1 f HNO/sub 3/ 中。阿伦尼乌斯活化能为 23 正负 1 kcal./mole。顺式 STACr(en)/sub 2/F/sub 2/!/sup +/ 的水合与钴类似物一样是酸催化的,但与二氯钴和铬类似物不同,大概是因为二氟配合物通过一种机制水合一种中间反应性质子化复合物。阳离子交换和光谱证据表明水合产物