(Z)-(8R,9R)-9-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-8-chloro-4,7,8,9-tetrahydro-(3H)-oxonin-2-one | 444804-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(8R,9R)-9-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-8-chloro-4,7,8,9-tetrahydro-(3H)-oxonin-2-one
• 英文别名: (Z,8R,9R)-9-tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl-8-chloro-4,7,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one；(2R,3R,5Z)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-chloro-3,4,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one
• CAS: 444804-97-1
• 化学式: C₂₅H₃₁ClO₃Si
• 分子量: 443.058
• InChiKey: KSZNZQOPBRKPIL-JJKDSNRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(8R,9R)-9-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-8-chloro-4,7,8,9-tetrahydro-(3H)-oxonin-2-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2-benzenesulfonyl-3-phenyl-oxaziridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到(Z,3S,8R,9R)-9-tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl-8-chloro-3-hydroxy-4,7,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-ob丁烯炔的合成。

  摘要：

  据报道，对卤化的中环醚天然产物（+）-ob烯炔的对映选择性合成是通过克莱森重排利用七元乙烯酮缩醛的扩环来构建核心的九元氧杂环。通过使用环外环烯醇醚的过渡金属催化的分子内硅氢化反应，建立了跨醚键的反式取代基。另外，据报道由2-脱氧-D-核糖正式合成对-奥布他汀。突出了有关中环氧杂环的化学反应的许多有趣的观点。

  DOI：

  10.1002/chem.200701567
• 作为产物：
  描述：

  (Z,8S,9R)-9-tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl-8-hydroxy-4,7,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one 在 二氯亚甲基二甲基氯化铵 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(Z)-(8R,9R)-9-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-8-chloro-4,7,8,9-tetrahydro-(3H)-oxonin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-ob丁烯炔的合成。

  摘要：

  据报道，对卤化的中环醚天然产物（+）-ob烯炔的对映选择性合成是通过克莱森重排利用七元乙烯酮缩醛的扩环来构建核心的九元氧杂环。通过使用环外环烯醇醚的过渡金属催化的分子内硅氢化反应，建立了跨醚键的反式取代基。另外，据报道由2-脱氧-D-核糖正式合成对-奥布他汀。突出了有关中环氧杂环的化学反应的许多有趣的观点。

  DOI：

  10.1002/chem.200701567

文献信息

• Synthesis of medium-ring lactones via tandem methylenation/Claisen rearrangement of cyclic carbonates
  作者：Edward A Anderson、James E.P Davidson、Justin R Harrison、Paul T O'Sullivan、Jonathan W Burton、Ian Collins、Andrew B Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00049-2

  日期：2002.3

  vinyl-substituted 6- and 7-membered cyclic carbonates into 8- and 9-membered medium-ring lactones has been achieved in good yield using dimethyltitanocene in toluene at reflux. The reaction proceeds by initial formation of a ketene acetal which undergoes subsequent in situ Claisen rearrangement to provide the corresponding lactones. The preparation of the cyclic carbonates is carried out under basic conditions

  使用二甲基噻吩并茂在甲苯中回流，可以很好地实现乙烯基取代的6-和7-元环状碳酸酯向8和9-元中环内酯的转化。该反应通过最初形成乙烯酮缩醛而进行，该酮缩醛经历随后的原位克莱森重排以提供相应的内酯。环状碳酸酯的制备是在基本条件下进行的，因此，该方法是对我们现有的基于硒的中环内酯合成方法的补充。
• Synthesis of (+)-Obtusenyne
  作者：S. Y. Frankie Mak、Neil R. Curtis、Andrew N. Payne、Miles S. Congreve、Andrew J. Wildsmith、Craig L. Francis、John E. Davies、Sofia I. Pascu、Jonathan W. Burton、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/chem.200701567

  日期：2008.3.17

  An enantioselective synthesis of the halogenated medium-ring ether natural product (+)-obtusenyne is reported which uses the ring expansion of a seven-membered ketene acetal by means of a Claisen rearrangement to construct the core nine-membered oxygen heterocycle. The trans substituents across the ether linkage were established by using a transition-metal-catalyzed intramolecular hydrosilation reaction

  据报道，对卤化的中环醚天然产物（+）-ob烯炔的对映选择性合成是通过克莱森重排利用七元乙烯酮缩醛的扩环来构建核心的九元氧杂环。通过使用环外环烯醇醚的过渡金属催化的分子内硅氢化反应，建立了跨醚键的反式取代基。另外，据报道由2-脱氧-D-核糖正式合成对-奥布他汀。突出了有关中环氧杂环的化学反应的许多有趣的观点。