丁-2-烯基(三甲氧基)硅烷 | 13436-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 丁-2-烯基(三甲氧基)硅烷
• 英文名称: 2-Butenyltrimethoxysilane
• 英文别名: Crotyltrimethoxysilane；(But-2-en-1-yl)(trimethoxy)silane；but-2-enyl(trimethoxy)silane
• CAS: 13436-83-4
• 化学式: C₇H₁₆O₃Si
• 分子量: 176.288
• InChiKey: DHGDZMPKIODDCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酮 、 丁-2-烯基(三甲氧基)硅烷 在 甲醇 、 (R)-difluorophos 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到3-methyl-2-phenylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用手性硅烷的 Ag 催化 Hosomi-Sakurai 反应的立体化学研究

  摘要：

  已经研究了不对称 Ag 催化的 Hosomi-Sakurai 与酮反应的立体化学方面。已经合成了几种烯丙基三甲氧基硅烷并用于不对称反应。值得注意的是，在几种可能的非对映异构体中，只有两种具有高水平的非对映选择性和对映选择性。基于对不同烯丙基二甲氧基硅烷的观察，我们假设形成单一烯丙基银物质，该物质与酮发生加成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900670
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 but-2-enyltrichlorosilane 在 三乙胺 作用下， 以57%的产率得到丁-2-烯基(三甲氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Studies in organosilicon chemistry. 100. Pentacoordinate allylsiliconates in organic synthesis: synthesis of triethylammonium bis(catecholato)allylsiliconates and selective allylation of aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00295a033

文献信息

• Enantioselective Ag-Catalyzed Allylation of Aldimines
  作者：Marina Naodovic、Manabu Wadamoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/ejoc.200900669

  日期：2009.10

  A highly enantioselective synthesis of homoallylic amines, using allyltrimethoxysilane under Ag(I) catalytic conditions, has been developed. Among the chiral ligands investigated, a remarkable difference in the resulting Ag(I) complexes was observed. Under mild conditions and low catalyst loadings, homoallylamines were produced in high ee values (up to 80%) and good yields. The methodology can be further

  已开发出在 Ag(I) 催化条件下使用烯丙基三甲氧基硅烷的高对映选择性合成高烯丙基胺。在所研究的手性配体中，观察到所得的 Ag(I) 配合物存在显着差异。在温和的条件和低催化剂负载下，以高 ee 值（高达 80%）和良好的产率生产高烯丙胺。该方法可以进一步扩展到醛亚胺的非对映选择性和对映选择性巴豆化。
• BINAP/AgOTf/KF/18-Crown-6 as New Bifunctional Catalysts for Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation and Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Manabu Wadamoto、Nobuko Ozasa、Akira Yanagisawa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020691c

  日期：2003.7.1

  A catalytic amount of KF.18-crown-6 complex is effective as a soluble fluoride source to activate an asymmetric Sakurai-Hosomi allylation with BINAP and silver(I) triflate catalyst. The allylation of a variety of aromatic, alpha,beta-unsaturated and aliphatic aldehydes with allylic trimethoxysilane resulted in high yields and remarkable enantioselectivities. In addition, the asymmetric Mukaiyama-type

  催化量的KF.18-crown-6配合物可有效用作可溶氟化物源，以活化BINAP和三氟甲磺酸银（I）催化的不对称Sakurai-Hosomi烯丙基化反应。多种芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛与烯丙基三甲氧基硅烷的烯丙基化可实现高收率和显着的对映选择性。另外，通过在相同催化剂的存在下使用三甲氧基甲硅烷基烯醇醚来实现不对称的Mukaiyama型醛醇缩合反应。从E-甲硅烷基烯醇醚获得高的抗选择性，而Z-甲硅烷基烯醇醚产生顺选择性。
• Enantioselective Addition of Allylic Trimethoxysilanes to Aldehydes Catalyzed byp-Tol-BINAP⋅AgF
  作者：Akira Yanagisawa、Hiromi Kageyama、Yoshinari Nakatsuka、Kenichi Asakawa、Yukari Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991216)38:24<3701::aid-anie3701>3.0.co;2-d

  日期：1999.12.16

  Catalytic asymmetric allylation of aldehydes with allylic trimethoxysilanes was achieved with the p-Tol-BINAP small middle dotAgF complex as catalyst [Eq. (a); p-Tol-BINAP=2,2'-bis(di-p-tolylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl)]. High anti and enantioselectivities were obtained in the reaction with crotyltrimethoxysilane, irrespective of the configuration at the double bond.
• Studies in organosilicon chemistry. 100. Pentacoordinate allylsiliconates in organic synthesis: synthesis of triethylammonium bis(catecholato)allylsiliconates and selective allylation of aldehydes
  作者：Akira Hosomi、Shinya Kohra、Koichiro Ogata、Toshiharu Yanagi、Yoshinori Tominaga

  DOI：10.1021/jo00295a033

  日期：1990.4
• Stereochemical Studies of Ag-Catalyzed Hosomi-Sakurai Reaction Using Chiral Silanes
  作者：Manabu Wadamoto、Marina Naodovic、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/ejoc.200900670

  日期：2009.10

  Stereochemical aspect of asymmetric Ag-catalyzed Hosomi-Sakurai reaction with ketones has been investigated. Several allyltrimethoxysilanes have been synthesized and used for the asymmetric reaction. Remarkably, among several possible diastereomers only two are generated with high levels of diastereo- and enantioselectivities. Based on the observations for different allyltimethoxysilanes, we hypothesize

  已经研究了不对称 Ag 催化的 Hosomi-Sakurai 与酮反应的立体化学方面。已经合成了几种烯丙基三甲氧基硅烷并用于不对称反应。值得注意的是，在几种可能的非对映异构体中，只有两种具有高水平的非对映选择性和对映选择性。基于对不同烯丙基二甲氧基硅烷的观察，我们假设形成单一烯丙基银物质，该物质与酮发生加成。