Iron promoted end-on dinitrogen-bridging in heterobimetallic complexes of uranium and lanthanides
作者:Nadir Jori、Juan J. Moreno、R. A. Keerthi Shivaraam、Thayalan Rajeshkumar、Rosario Scopelliti、Laurent Maron、Jesús Campos、Marinella Mazzanti
DOI:10.1039/d4sc01050g
日期:——
by reacting the Fe dinitrogen complex [Fe(depe)2(N2)] (depe = 1,2-bis(diethylphosphino)-ethane), complex A with [MIIIN(SiMe3)2}3] (M = U, Ce, Sm, Dy, Tm) and [LnIIN(SiMe3)2}2], (Ln = Sm, Yb). Despite the lack of reactivity of the U(III), Ln(III) and Ln(II) amide complexes with dinitrogen, the end-on dinitrogen bridged heterobimetallic complexes [Fe(depe)2}(μ-η1:η1-N2)(MN(SiMe3)2}3)], 1-M (M = U(III)
二氮与低价金属中心的末端结合在过渡金属化学中很常见,但在 f 元素化学中仍然极其罕见。特别是,镧系元素的异双金属端接N 2桥络合物是前所未有的,尽管它们在二氮催化还原方面具有潜在的相关性。在这里,我们报道了一系列 N 2桥联的 U( III )、Ln( III ) 和 Ln( II ) 异双金属配合物的合成和表征,这些配合物是通过 Fe 二氮配合物 [Fe(depe) 2 (N 2 ) 反应制备的] (depe = 1,2-双(二乙基膦基)-乙烷),与[M III N(SiMe 3 ) 2 } 3 ] (M = U, Ce, Sm, Dy, Tm) 和 [Ln II N(SiMe 3 ) 2 } 2 ], (Ln = Sm, Yb)。 尽管 U( III )、Ln( III ) 和 Ln( II ) 酰胺配合物与二氮缺乏反应性,但端基二氮桥联异双金属配合物 [Fe(depe) 2 }(μ-η