2-methyl-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyl-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylhexan-3-one
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: AOAWUWCYUJLFID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one 在 正丁基锂 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 C₃₂H₄₂O₂Si
  参考文献：
  名称：

  叔烷基烯丙醇的动力学拆分：带有α-四取代立体中心的环状醚的高度对映选择性

  摘要：

  开发了手性磷酸催化的叔烯丙基醇的动力学拆分，以提供结构上有价值的对映体富集的2,2-二取代的四氢呋喃，四氢吡喃和氧杂环丁烷。分离出的各种叔烯丙醇的选择性系数≤120。叔烯丙基碳阳离子中间体介导对映选择性分子内取代，以实现高区域和对映选择性。催化剂用量低的克级反应以及回收的醇和产物的后续转化证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01110
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-benzyloxyphenoxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-methyl-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  评估使用碘化sa裂解的新连接子系统。在羰基化合物的固相合成中的应用。

  摘要：

  已开发出一种用于固相合成的新连接子设计，该设计在温和的中性条件下使用碘化sa（II）进行裂解。使用氧连接剂在酮和酰胺的固相合成中已经说明了连接剂方法的可行性。描述了对碘化II（II）裂解反应机理的见解，并评估了顺序裂解碳-碳键形成过程的潜力。

  DOI：

  10.1039/b506294b

文献信息

• Reduction of α-aryloxy carbonyl compounds with samarium(ii) iodide. A new traceless linker for the solid phase synthesis of carbonyl compounds
  作者：Fiona McKerlie、David J. Procter、Graham Wynne

  DOI：10.1039/b200365c

  日期：2002.3.7

  A new linker for the solid phase synthesis of functionalised carbonyl compounds which is cleaved under mild, neutral conditions using samarium(II) iodide has been developed; the manipulation of an immobilised γ-butyrolactone has been carried out to illustrate the utility of the linker.

  一种用于固相合成功能化羰基化合物的新连接剂已被开发，该连接剂在温和中性条件下使用二碘化钐（Samarium(II) iodide）断裂。通过操作固定化的γ-丁内酯，展示了该连接剂的实用性。
• Kinetic Resolution of Tertiary Allylic Alcohols: Highly Enantioselective Access to Cyclic Ethers Bearing an α-Tetrasubstituted Stereocenter
  作者：Chao-Huan Zhang、Qing Gao、Meng Li、Jian-Fei Wang、Chuan-Ming Yu、Bin Mao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01110

  日期：2021.5.21

  A chiral phosphoric acid-catalyzed kinetic resolution of tertiary allylic alcohols was developed to provide structurally valuable enantioenriched 2,2-disubstituted tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, and oxepane. A variety of tertiary allylic alcohols were resolved with selectivity factors of ≤120. A tertiary allylic carbocationic intermediate mediates the enantioselective intramolecular substitution

  开发了手性磷酸催化的叔烯丙基醇的动力学拆分，以提供结构上有价值的对映体富集的2,2-二取代的四氢呋喃，四氢吡喃和氧杂环丁烷。分离出的各种叔烯丙醇的选择性系数≤120。叔烯丙基碳阳离子中间体介导对映选择性分子内取代，以实现高区域和对映选择性。催化剂用量低的克级反应以及回收的醇和产物的后续转化证明了该方法的实用性。
• Evaluation of a new linker system cleaved using samarium(ii) iodide. Application in the solid phase synthesis of carbonyl compounds
  作者：Fiona McKerlie、Iain M. Rudkin、Graham Wynne、David J. Procter

  DOI：10.1039/b506294b

  日期：——

  A new linker design for solid phase synthesis has been developed that is cleaved under mild, neutral conditions using samarium(II) iodide. The feasibility of the linker approach has been illustrated in the solid phase synthesis of ketones and amides using an oxygen linker. Insights into the mechanism of the samarium(II) iodide cleavage reaction are described and the potential of a sequential cleavage

  已开发出一种用于固相合成的新连接子设计，该设计在温和的中性条件下使用碘化sa（II）进行裂解。使用氧连接剂在酮和酰胺的固相合成中已经说明了连接剂方法的可行性。描述了对碘化II（II）裂解反应机理的见解，并评估了顺序裂解碳-碳键形成过程的潜力。