2-(((4aS,6R,7S,10aR,Z)-6-allyl-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,7,10,10a-hexahydro[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxocin-7-yl)oxy)acetic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: 2-(((4aS,6R,7S,10aR,Z)-6-allyl-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,7,10,10a-hexahydro[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxocin-7-yl)oxy)acetic acid
• 英文别名: 2-[[(4aS,6R,7S,8Z,10aR)-2,2-ditert-butyl-6-prop-2-enyl-4,4a,6,7,10,10a-hexahydro-[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxocin-7-yl]oxy]acetic acid
• 化学式: C₂₁H₃₆O₆Si
• 分子量: 412.599
• InChiKey: APWOUVDKNBNODI-DCFMIKGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(((4aS,6R,7S,10aR,Z)-6-allyl-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,7,10,10a-hexahydro[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxocin-7-yl)oxy)acetic acid 、 (R,Z)-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(4-methoxyphenoxy)prop-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(R,Z)-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(4-methoxyphenoxy)allyl 2-(((4aS,6R,7S,10aR,Z)-6-allyl-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,7,10,10a-hexahydro[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxocin-7-yl)oxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  基于爱尔兰-克莱森重排/ RCM的方法构建雪茄毒素3C EF环

  摘要：

  通过反复使用基于手性转移的爱尔兰-克莱森重排和闭环烯烃复分解的循环醚形成过程，立体选择性地合成了瓜氨酸毒素3C的EF环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.001
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,3R,E)-2-(((2R,4S,5R)-2-(4-chlorophenyl)-4-vinyl-1,3-dioxan-5-yl)oxy)-3-(4-methoxyphenoxy)hex-5-enoate 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 tosyl chloride pyridine complex 1:1 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基硫酸氢铵 、 1,2-乙二硫醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 2-(((4aS,6R,7S,10aR,Z)-6-allyl-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,7,10,10a-hexahydro[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxocin-7-yl)oxy)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin 3C ABCDEF环的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素3C ABCDEF环的合成是通过以下途径实现的，该方法包括将对应于AB环的二甲基二硫缩醛单-S-氧化物衍生物和对应于EF环的醛进行阴离子偶联，然后使用还原醚化进行环化。AB-环是从已知的基于闭环烯烃复分解的d-葡萄糖衍生物合成的，而EF-环是通过采用手性转移爱尔兰-克莱森重排和闭环烯烃复分解的方法制备的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.12.041

文献信息

• An Ireland–Claisen rearrangement/RCM based approach for the construction of the EF-ring of ciguatoxin 3C
  作者：Keisuke Nogoshi、Daisuke Domon、Kenshu Fujiwara、Natsumi Kawamura、Ryo Katoono、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.12.001

  日期：2013.2

  The EF-ring of ciguatoxin 3C, a marine toxin from the dinoflagellate Gambierdiscus toxicus, was stereoselectively synthesized by iterative use of a cyclic ether formation process based on chirality-transferring Ireland-Claisen rearrangement and ring-closing olefin metathesis.

  通过反复使用基于手性转移的爱尔兰-克莱森重排和闭环烯烃复分解的循环醚形成过程，立体选择性地合成了瓜氨酸毒素3C的EF环。
• Synthesis of the ABCDEF-ring of ciguatoxin 3C
  作者：Takuto Sato、Kenshu Fujiwara、Keisuke Nogoshi、Akiyoshi Goto、Daisuke Domon、Natsumi Kawamura、Yoshitaka Nomura、Daisuke Sato、Hideki Tanaka、Akio Murai、Yoshihiko Kondo、Uichi Akiba、Ryo Katoono、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.041

  日期：2017.2

  synthesis of the ABCDEF-ring of ciguatoxin 3C was achieved via a route that included anion coupling of a dimethyldithioacetal mono-S-oxide derivative corresponding to the AB-ring and an aldehyde corresponding to the EF-ring, followed by cyclization using reductive etherification. The AB-ring was synthesized from a known d-glucose derivative based on ring-closing olefin metathesis, and the EF-ring was prepared

  瓜瓜毒素3C ABCDEF环的合成是通过以下途径实现的，该方法包括将对应于AB环的二甲基二硫缩醛单-S-氧化物衍生物和对应于EF环的醛进行阴离子偶联，然后使用还原醚化进行环化。AB-环是从已知的基于闭环烯烃复分解的d-葡萄糖衍生物合成的，而EF-环是通过采用手性转移爱尔兰-克莱森重排和闭环烯烃复分解的方法制备的。