三甲基(戊-1-烯-3-氧基)硅烷 | 18388-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(戊-1-烯-3-氧基)硅烷
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)-1-pentene
• 英文别名: 3-Trimethylsiloxy-1-penten；Trimethyl(pent-1-en-3-yloxy)silane
• CAS: 18388-22-2
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: KTFGBLWQHYSYMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(戊-1-烯-3-氧基)硅烷 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3aR^*,8aR^*)-2(R^*)-<1(S^*)-<oxy>-3(E)-hexenyl>-5-oxotetrahydrofuro<3,2-b>oxepane
  参考文献：
  名称：

  从劳伦西亚属红藻中提取卤化四氢呋喃天然产物的一般方法。(.+-.)-trans-kumausyne 的全合成和不对称合成策略的演示

  摘要：

  已经开发了从劳伦西亚属红藻合成 C 15 卤化四氢呋喃类脂质的一般策略。中心步骤是通过 1-乙烯基环戊二醇 (3) 和 α-(苄氧基) 乙醛的酸催化缩合，方便地大规模形成氢苯并呋喃酮 (±)-5，并具有完全立体控制（方案 II）。从手性、非外消旋 (1S,2R)-二醇 3 开始，氢苯并呋喃酮 (-)-5 也具有良好的对映体纯度（方案 V）。从 rac-5 全合成 (±)-trans-kumausyne 分 13 步完成，总产率 >5%

  DOI：

  10.1021/ja00014a032
• 作为产物：
  描述：

  Trimethyl-[((E)-pent-2-enyl)oxy]-silane 在 hydroxy(trimethyl)silane,trioxorhenium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三甲基(戊-1-烯-3-氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  ReO 3（OSiR 3）配合物催化烯丙基甲硅烷基醚的异构化

  摘要：

  描述了在室温下rh（VII）氧代络合物对烯丙基醇和烯丙基醚的有效异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02352-7

文献信息

• Zirconium-Mediated S_N2‘ Substitution of Allylic Ethers:  Regio- and Stereospecific Formation of Protected Allylic Amines
  作者：Gojko Lalic、Suzanne A. Blum、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja056132f

  日期：2005.12.1

  A new zirconium-mediated, regio- and stereospecific SN2' substitution of allylic ethers with a nitrogen nucleophile has been developed. Cbz-protected amine products were isolated in high yield from reactions with a wide range of Z allylic ethers. A mechanism of the allylic substitution consistent with the results of the kinetics and kinetic isotope effect studies was proposed.

  已经开发出一种新的锆介导的、区域和立体特异性的 SN2' 取代烯丙醚与氮亲核试剂。从与各种 Z 烯丙基醚的反应中以高产率分离出 Cbz 保护的胺产物。提出了与动力学和动力学同位素效应研究结果一致的烯丙基取代机制。
• Scope and Mechanism of Formal S_N2‘ Substitution Reactions of a Monomeric Imidozirconium Complex with Allylic Electrophiles
  作者：Gojko Lalic、Jamin L. Krinsky、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja7106096

  日期：2008.4.1

  bromides to give exclusively the products of the SN2' reaction; i.e., attack at the allylic position remote from the leaving group with migration of the double bond. The primary amine products can be isolated in excellent yields, after in situ Cbz protection, in the presence of variety of functional groups. Good diastereoselectivity and complete stereoselectivity allowed the formation of enantioenriched

  锆亚胺配合物 Cp2(THF)Zr=NSi(t-Bu)Me2 (1) 与烯丙基醚、氯化物和溴化物反应，仅生成 SN2' 反应的产物；即，随着双键的迁移，在远离离去基团的烯丙基位置处进行攻击。在各种官能团的存在下，在原位 Cbz 保护后，可以以极好的收率分离伯胺产物。良好的非对映选择性和完全立体选择性允许从富含对映体的烯丙基醚形成富含对映体的烯丙基胺。烯丙基氟化物也实现了 1 的区域特异性取代，众所周知，烯丙基氟化物是其他取代反应中的不良底物。在速率和动力学同位素效应研究的基础上，我们提出了与 1 的烯丙基取代反应的一般机制，其中涉及 THF 的解离和底物的结合，然后是取代步骤。在取代反应的 DFT 研究中，我们确定了取代步骤的六元闭合过渡态和沿反应坐标的其他相关驻点。该研究表明，取代反应可以描述为协调的异步 [3,3]-σ 重排。对反应机理的详细了解为观察到的区域选择性、非对映选择性和立体
• 10.1021/acscatal.4c03364
  作者：Blaha, Ines、Weber, Stefan、Dülger, Robin、Veiros, Luis F.、Kirchner, Karl

  DOI：10.1021/acscatal.4c03364

  日期：——

  isomerization at an elevated temperature. Mechanistic studies were carried out, including stoichiometric reactions and in situ NMR analysis. These experiments are flanked by computational studies. Based on these, the catalytic process is initiated by the liberation of “BH3” as a THF adduct. The catalytic process is initiated by double bond insertion into an M-H species, leading to an alkyl metal intermediate

  描述了一种无添加剂的锰催化末端烯烃异构化为内部烯烃。该反应采用廉价的非贵金属催化剂。最有效的催化剂是硼氢化物络合物顺式-[Mn(dippe)(CO) 2 (κ 2 -BH 4 )]。该催化剂在室温下运行，催化剂负载量为2.5 mol%。多种末端烯烃被有效且选择性地转化为各自的内部E-烯烃。初步结果显示高温下发生链行走异构化。进行了机理研究，包括化学计量反应和原位核磁共振分析。这些实验的两侧是计算研究。基于这些，催化过程是通过释放“BH 3 ”作为THF加合物来启动的。催化过程是通过将双键插入 MH 物质中引发的，产生烷基金属中间体，然后在相反位置消除 β-氢化物，得到异构化产物。
• Silicon Heterocyclic Compounds. I. Synthesis of the 3-Sila-1-heterocyclohexanes¹
  作者：Ralph J. Fessenden、Marvin D. Coon

  DOI：10.1021/jo01029a082

  日期：1964.6
• Isomerization of allylic silyl ethers catalyzed by ReO3(OSiR3) complexes
  作者：Stéphane Bellemin-Laponnaz、Jean Pierre Le Ny、John A Osborn

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02352-7

  日期：2000.3

  Efficient isomerization of allylic alcohols and allylic ethers at room temperature by rhenium (VII) oxo complexes is described.

  描述了在室温下rh（VII）氧代络合物对烯丙基醇和烯丙基醚的有效异构化。