三甲基(辛-7-烯-1-炔基)硅烷 | 91657-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(辛-7-烯-1-炔基)硅烷
• 英文名称: trimethyl(oct-7-en-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-7-octen-1-yne；1-(trimethylsilyl)-8-hexen-1-yne；8-(Trimethylsilyl)-1-octen-7-yne；trimethyl(oct-7-en-1-ynyl)silane；1-trimethylsilyl-7-en-1-octyne；Silane, trimethyl-7-octen-1-ynyl-
• CAS: 91657-05-5
• 化学式: C₁₁H₂₀Si
• mdl: MFCD11553878
• 分子量: 180.365
• InChiKey: VPDUOUQZMQFMKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(辛-7-烯-1-炔基)硅烷 在 potassium fluoride 、 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 聚(六亚甲基苯乙炔)
  参考文献：
  名称：

  炔基亚胺的新型Cu辅助环异构化：吡咯和含吡咯杂环的有效合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0058684
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 以95.9%的产率得到三甲基(辛-7-烯-1-炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化环空中噻炔的不同反应性

  摘要：

  在合成和药物化学中迫切需要有效的方法来收敛合成（多）环骨架。在本文中，我们描述了硫代炔烃与邻苯二甲酰亚胺取代的供体-受体环丙烷的新环化反应，该反应可以使用高度取代的环戊烯和多环系统。对于甲硅烷基硫代炔烃，路易斯酸与供体-受体环丙烷进行了[3 + 2]环化反应，得到了1-硫代-环戊烯-3-胺。另一方面，通过直接涉及邻苯二甲酰亚胺基团的反应途径，与烷基硫代炔烃形成了前所未有的多环化合物。两次转化均以高收率进行，并耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201602755

文献信息

• Fast and Highly Chemoselective Alkynylation of Thiols with Hypervalent Iodine Reagents Enabled through a Low Energy Barrier Concerted Mechanism
  作者：Reto Frei、Matthew D. Wodrich、Durga Prasad Hari、Pierre-Antoine Borin、Clément Chauvier、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/ja5083014

  日期：2014.11.26

  Nevertheless, general methods to access these compounds are lacking. In this article, we describe the mechanism and full scope of the alkynylation of thiols using ethynyl benziodoxolone (EBX) hypervalent iodine reagents. Computations led to the discovery of a new, three-atom concerted transition state with a very low energy barrier, which rationalizes the high reaction rate. On the basis of this result

  在所有官能团中，炔烃在合成化学和药物化学、化学生物学和材料科学中占据着特殊的地位。硫代炔尤其非常有用，因为它们将三键的增强反应性与生物活性化合物和材料中经常遇到的硫原子结合起来。然而，缺乏获取这些化合物的通用方法。在本文中，我们描述了使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 高价碘试剂对硫醇进行炔基化的机制和完整范围。计算发现了一种新的三原子协同过渡态，其能垒非常低，这使得高反应速率合理化。在此结果的基础上，反应范围扩展到合成含有多种官能团的芳基和烷基取代的炔烃。新的硫亲核试剂如硫代糖苷、硫代酸和硫化氢钠也被成功地炔基化，形成了迄今为止报道的最通用和实用的硫代炔烃合成方法。
• Access to Vinyl Ethers and Ketones with Hypervalent Iodine Reagents as Oxy‐Allyl Cation Synthetic Equivalents
  作者：Nina Declas、Jerome Waser

  DOI：10.1002/ange.202006707

  日期：2020.10.5

  use of hypervalent iodine reagents. Under mild basic conditions, the addition of nucleophiles to aryloxy‐substituted vinylbenziodoxolone (VBX) reagents, easily available in two steps from silyl alkynes, resulted in the stereoselective formation of substituted aryl enol ethers. The reaction was most efficient with phenols as nucleophiles, but preliminary results were also achieved for C‐ and N‐ nucleophiles

  摘要我们报告了烯醇醚的 Umpolung 策略，基于使用高价碘试剂生成氧烯丙基阳离子当量。在温和的碱性条件下，将亲核试剂添加到芳氧基取代的乙烯基苯并氧酮（VBX）试剂中，可以通过两步从甲硅烷基炔中轻松获得，从而立体选择性地形成取代的芳基烯醇醚。当酚类作为​​亲核试剂时，该反应最有效，但对于 C- 和 N- 亲核试剂也取得了初步结果。在没有外部亲核试剂的情况下，试剂的 2-碘苯甲酸酯基团被转移。获得的芳基烯醇醚可以通过氧化转化为α-双官能化酮。所描述的“烯丙基阳离子”样反应性与烯基碘鎓盐的成熟“乙烯基阳离子”行为形成对比。
• “Doubly Orthogonal” Labeling of Peptides and Proteins
  作者：Romain Tessier、Javier Ceballos、Nora Guidotti、Raphael Simonet-Davin、Beat Fierz、Jerome Waser

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.06.022

  日期：2019.8

  bioconjugation methodology for the introduction of hypervalent iodine compounds onto biomolecules. Ethynylbenziodoxolones (EBXs) engage thiols in small organic molecules and cysteine-containing peptides and proteins in a fast and selective addition onto the alkynyl triple bond, resulting in stable vinylbenziodoxolone hypervalent iodine conjugates. The conjugation occurs at room temperature in an open

  在本文中，我们报告了将高价碘化合物引入生物分子的半胱氨酸生物缀合方法。乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）将小分子有机分子中的硫醇与含半胱氨酸的肽和蛋白质快速选择性地结合到炔基三键上，形成稳定的乙烯基苯并恶唑酮高价碘缀合物。所述缀合在生理条件下在室温下在开放烧瓶中发生。带有叠氮化物的EBX试剂的使用，可以通过应变释放驱动的环加成反应和乙烯基高价碘键的Suzuki-Miyaura交叉偶联，使生物缀合物实现“双正交”功能。我们成功地将该方法应用于相关和复杂的生物分子，例如组蛋白。通过单分子实验 我们通过引入接近荧光团的三重态猝灭剂说明了这种双反应生物共轭物的潜力，该猝灭剂通过抑制光漂白延长了其寿命。因此，预期这项工作将在肽和蛋白质功能化方面找到广泛的应用。
• Intramolecular carbometallation of grignard reagents having the terminal trimethylsilylacetylene group
  作者：Sadao Fujikura、Masaharu Inoue、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90096-6

  日期：1984.1

  Reaction of 6-bromo-1-trimethylsilyl-1-hexyne with magnesium affords the corresponding Grignard reagent whose C-Mg bond intramolecularly adds to the trimethylsilylacetylene moiety in 5-Exo-Dig manner and suprafacially. The reaction can be applied to the synthesis of some cycloalkanes having stereo-defined alkylidene substituents.

  6-溴-1-三甲基甲硅烷基-1-己炔与镁的反应得到相应的格氏试剂，其C-Mg键以5-Exo-Dig方式和表面上分子内加至三甲基甲硅烷基乙炔部分。该反应可以用于某些具有立体定义的亚烷基取代基的环烷烃的合成。
• Zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes and enynes as a route to aluminacycles and their conversion to cyclic organic compounds
  作者：Ei-ichi Negishi、Jean-Luc Montchamp、Luigi Anastasia、Arkadij Elizarov、Danièle Choueiry

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00349-9

  日期：1998.4

  Aluminacyclopentenes, obtainable via Zr-catalyzed cyclic carboalumination with Et3Al and alkynes or enynes, can be converted to the corresponding cyclopentenones and alkenylcyclopropanes by treatment with CO2 and BrCH2OCH3, respectively.

  可以通过分别用CO 2和BrCH 2 OCH 3处理，通过Zr催化的Et 3 Al和炔烃或烯炔烃的环状碳铝化反应获得的铝环戊烯转化为相应的环戊烯酮和烯基环丙烷。