双(oxazolinylmethyl)
吡咯衍
生物- [R大号Ñ H(4A-E ),其被设计为用于protioligands经向协调“钳”
配体,是由
吡咯-2,5- diethylacetate的环化用一系列手性
氨基醇的合成。用t BuLi对R L N H(4a-d)进行质子化,然后与[RhCl(CO)2 ] 2反应,得到相应的
铑(I)配合物[Rh(R L N)(CO)](R = i Pr :5a,Ph:5b,Bn:5c,Ind:5d),它们也是通过R L N H与一摩尔当量的[Rh(acac)(CO)2 ]反应制备的。在100°C下于
甲苯中加热化合物2-5小时后,通过
吡咯环和桥连的亚甲基之间的1,3-H转移进行完全重排,从而生成相应的异构体[Rh(iso - - [R大号ñ)(CO)](图6a-d )。该转变诱导了三齿
配体系统的平面化,这是由于一系列共轭双键的形成所致。在环境温度下,将
铑(I)络合物5a与过量的CH