利用原位变温同步加速器X射线衍射研究了Na 2 PtX 6 ·6H 2 O(X=Cl,Br)脱
水过程中伴随的结构变化。这两种六
水合物是同构的,含有由 Na 阳离子分隔的分离的 Pt X 6八面体。
水的去除导致形成无
水空位有序双
钙钛矿Na 2 Pt X 6 。 Na阳离子对于母体立方结构的立方八面体位点太小,导致Pt X 6八面体协同倾斜并降低对称性。用较大的碱
金属(K、Rb 或 Cs)代替 Na 总是能够分离出无
水六卤化物,并且我们没有发现任何证据表明它们容易
水合。对于除Na之外的所有阳离子,都可以观察到典型的立方结构,尽管对于两种
钾盐K 2 PtBr 6和K 2 PtI 6 ,这仅在分别高于175和460 K的临界温度时观察到。当这两个样品冷却时,观察到对称性降低,最初产生四方结构,最终产生单斜结构: Fm 3̅ m → P 4/ mnc → P 2 1 / n 。 这些相变与 Pt