(E)-hept-4-en-3-yl methyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-hept-4-en-3-yl methyl carbonate
• 英文别名: [(E)-hept-4-en-3-yl] methyl carbonate
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: AUZDLHOKAMZBFX-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hept-4-en-3-yl methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of levetiracetam

  摘要：

  报告了通过(R,E)-庚-4-烯-3-醇氨基甲酸酯与相应的烯丙基胺衍生物的单锅脱水/重排，全合成左乙拉西坦的过程。

  DOI：

  10.1039/c9ob00111e
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-戊烯醛 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-hept-4-en-3-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of levetiracetam

  摘要：

  报告了通过(R,E)-庚-4-烯-3-醇氨基甲酸酯与相应的烯丙基胺衍生物的单锅脱水/重排，全合成左乙拉西坦的过程。

  DOI：

  10.1039/c9ob00111e

文献信息

• Ni-Catalyzed Reductive Allylation of Unactivated Alkyl Halides with Allylic Carbonates
  作者：Yijing Dai、Fan Wu、Zhenhua Zang、Hengzhi You、Hegui Gong

  DOI：10.1002/chem.201102984

  日期：2012.1.16

  catalytic Ni species in the presence of an environmentally benign Zn reductant, delivering allylated alkanes (see scheme). This unprecedented approach allowed a variety of unactivated alkyl halides and substituted allylic carbonates to regioselectively afford E‐alkenes in good to excellent yields.

  两个亲电试剂的博弈：在环境无害的Zn还原剂存在下，使用催化性Ni物种可以连接两个部分带正电的sp 3碳原子，从而提供烯丙基化的烷烃（请参见方案）。这种前所未有的方法使各种未活化的烷基卤化物和取代的烯丙基碳酸酯能够选择性地以良好至极佳的收率选择性提供E-烯烃。
• Pd‐Catalyzed Asymmetric N‐Allylation of Amino Acid Esters with Exceptional Levels of Catalyst Control: Stereo‐Divergent Synthesis of ProM‐15 and Related Bicyclic Dipeptide Mimetics
  作者：Stephan Dohmen、Martin Reiher、Dominik Albat、Sema Akyol、Matthias Barone、Jörg‐Martin Neudörfl、Ronald Kühne、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.202000307

  日期：2020.3.9

  powerful method for the stereo-controlled Pd-catalyzed N-allylation of amino acid esters is reported, as a previously largely unsolved synthetic challenge. Employing a new class of tartaric acid-derived C2 -symmetric chiral diphosphane ligands the developed asymmetric amination protocol allows the conversion of various amino acid esters to the N-allylated products with highest levels of enantio- or

  据报道，一种通用且有效的方法用于立体控制Pd催化的氨基酸酯的N-烯丙基化，这是以前很大程度上未解决的合成难题。利用一类新的酒石酸衍生的C2对称手性二膦配体，开发的不对称胺化方案可以将各种氨基酸酯以对映体或非对映体选择性最高的方式以完全催化剂控制的方式转化为N-烯丙基化的产物。可预测的配置。值得注意的是，原位生成的催化剂还表现出出色的活性（配体加速）。在一组新的构象定义的二肽模拟物的立体发散性合成中证明了该方法的有效性，
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Thiocarboxylate Ions:  Asymmetric Synthesis of Allylic Thioesters and Memory Effect/Dynamic Kinetic Resolution of Allylic Esters
  作者：Bernhard J. Lüssem、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1021/jo049756x

  日期：2004.6.1

  matched acetate of ≥99% ee and the mismatched acetate of ≥99% ee with KSAc. The acetates not only reacted with different enantioselectivities and rates but also suffered an unexpected and concomitant palladium-catalyzed racemization in the presence of the chiral ligand. This led in the case of the mismatched acetate to a temporary dynamic kinetic resolution (DKR) that featured a racemization of the

  以N，N '-（（1 R，2 R）-1,2-环己二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]为配体，用外消旋的环状和无环烯丙基酯进行钯催化的KSAc和KSBz的烯丙基烷基化反应相应的具有高ee值和高收率的烯丙基硫代酯。在H 2存在下环状烯丙基碳酸酯与KSAc的反应O伴随底物的部分钯催化对映选择性“水解”，并形成相应的对映体富集的烯丙醇。“水解”的程度在很大程度上取决于溶剂和硫代羧酸根离子。在外消旋的环己烯基乙酸酯和环庚烯基乙酸酯与KSAc的钯催化反应中观察到高选择性动力学拆分（KRs）。乙酸环己烯基酯的KR以选择性因子S = 72±19为特征，而乙酸环庚烯基酯的KR可提供ee≥99％ee的（R）-环庚烯基乙酸酯，收率48％和（See）的98％ee）-环庚烯基硫代乙酸酯，收率50％。外消旋环戊烯基乙酸酯与KSAc的钯催化反应显示出很强的“记忆效应”（ME），即两种对映异构体均以不同的对映选择性反应
• Highly Selective Palladium Catalyzed Kinetic Resolution and Enantioselective Substitution of Racemic Allylic Carbonates with Sulfur Nucleophiles: Asymmetric Synthesis of Allylic Sulfides, Allylic Sulfones, and Allylic Alcohols
  作者：Hans-Joachim Gais、Thomas Jagusch、Nicole Spalthoff、Frank Gerhards、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/chem.200204657

  日期：2003.9.5

  enantioselectivity of the substitution step is, under the conditions used, independent of the chirality of the substrate; this shows that no "memory effect" is operating in this case. Hydrolysis of the carbonates ent-1 a-c, ent-3 aa and ent-3 ba, which were obtained through kinetic resolution, afforded the enantiomerically highly enriched cyclic allylic alcohols 9 a-c (>/=99 % ee) and acyclic allylic alcohols 10

  我们描述了高选择性钯催化的消旋环状烯丙基碳酸酯rac-1 ac和消旋非环状烯丙基碳酸酯rac-3aa和rac-3 ba通过与叔丁基亚磺酸盐，甲苯基亚磺酸盐，苯基亚磺酸盐阴离子和2-嘧啶硫醇反应而得到的动力学拆分。 N，N′-（1R，2R）-1，2-环己烷二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]（BPA）作为配体。选择性以回收的底物和产物的收率和ee值以及选择性因子S表示。在BPA存在下，碳酸环己烯酯1 a（> / = 99％ee）与2-嘧啶硫醇的反应显示出在所使用的条件下，相对于烯丙基底物的总体拟零级动力学。还描述了环状和非环状烯丙基叔丁基砜2aa，2b，2c，2d和4ac以及环状和非环状烯丙基2-嘧啶基-2-的高选择性钯催化的不对称合成。在BPA存在下，分别从相应的外消旋碳酸根，亚磺酸根阴离子和硫醇分别得到吡啶基-和4-氯苯基硫化物5aa，5b，5ab，6aa-ac，6ba和6bb。E-构
• Asymmetric synthesis of allylic sulfides via palladium-mediated allylation of thiols
  作者：Michael Frank、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00345-0

  日期：1998.10

  Cyclic and acyclic allylic S-p-chlorophenyl, S-2-pyridyl and S-2-pyrimidyl sulfides of 50–96% ee have been obtained in 24–87% yield through reaction of the corresponding racemic carbonates with p-chlorothiophenol, 2-mercaptopyridine and 2-mercaptopyrimidine, respectively, mediated by a complex generated in situ from Pd2(dba)3·CHCl3 and the Trost ligand.

  环状和无环烯丙基小号- p -氯苯基，š -2-吡啶基和小号50-96％ee的的-2-嘧啶基硫化物已经在24-87％的产率通过与相应的外消旋酯的反应而得到的p -chlorothiophenol，2- -巯基吡啶和2-巯基嘧啶分别由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和Trost配体原位生成的复合物介导。