三甲基甲锡烷基丙二烯 | 4104-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 三甲基甲锡烷基丙二烯
• 英文名称: allenyltrimethylstannane
• 英文别名: Allenyl-trimethyl-stannan；Trimethyl(prop-2-ynyl)stannane；trimethyl(prop-2-ynyl)stannane
• CAS: 4104-88-5
• 化学式: C₆H₁₂Sn
• 分子量: 202.871
• InChiKey: QUJGOJRJSYYNHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135 °C(Press: 755 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基甲锡烷基丙二烯 在 HgCl₂ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 三甲基氯化锡
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.1.8, page 69 - 93

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl-[(E)-3-phenoxy-1-trimethylstannylprop-1-en-2-yl]stannane 生成 三甲基甲锡烷基丙二烯
  参考文献：
  名称：

  MITCHELL, T. N.;AMAMRIA, A.;KILLING, H.;RUTSCHOW, D., J. ORGANOMET. CHEM., 1986, 304, N 1-2, 257-265

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  p-Methyl-zimtaldehyd 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基甲锡烷基丙二烯 作用下， 反应 2.5h， 生成 (E)-4-(p-tolyl)but-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Organotin nucleophiles. 5. Palladium-catalyzed allylic propargylation with allenylstannane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00174a027

文献信息

• Free radical and palladium-catalysed hydrostannation of allenes: a comparison
  作者：Terence N. Mitchell、Ulrich Schneider

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86272-r

  日期：1991.3

  While free radical hydrostannation of monosubstituted allenes with Me3SnH affords mixtures of varying composition, cyclohexylidene allene is attacked by the stannyl radical preferentially at the central carbon atom. In contrast, palladium-catalysed hydrostannation involves a regioselective attachment of the organotin moiety to the less highly substituted terminal carbon atom of the allene framework

  虽然单取代的艾伦与Me 3 SnH的自由基氢化作用可提供不同组成的混合物，但环己叉基艾伦优选在中心碳原子处受到苯乙烯基的攻击。相反，钯催化的氢化锡锡烷反应涉及有机锡部分与烯丙基骨架的取代度较低的末端碳原子的区域选择性连接。
• Palladium Pincer Complex Catalyzed Stannyl and Silyl Transfer to Propargylic Substrates:  Synthetic Scope and Mechanism
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja043951b

  日期：2005.2.1

  corresponding pincer complex catalyst. DFT modeling studies have shown that the trimethylstannyl functionality is transferred to the propargylic substrate in a single reaction step with high allenyl selectivity. Inspection of the TS structures reveals that the trimethylstannyl group transfer is initiated by the attack of the palladium-tin sigma-bond electrons on the propargylic substrate. This is a novel

  使用基于锡和硅的双金属试剂可以实现钳形配合物催化取代各种炔丙基底物，以获得炔丙基和烯丙基锡烷和硅烷。这些涉及氯化物、甲磺酸盐和环氧化物底物的反应可以在温和的条件下进行，因此可以耐受许多官能团（如 COOEt、OR、OH、NR 和 NAc）。结果表明，带有供电子配体的钳形催化剂，如 NCN、SCS 和 SeCSe 配合物，显示出最高的催化活性。具有吸电子取代基的仲炔丙基氯和伯炔丙基氯的催化取代以高区域选择性进行，提供了丙二烯基产物。炔丙基环氧化物的开环具有优异的立体选择性和区域选择性，得到立体确定的烯基锡烷。甲硅烷基锡烷作为双金属试剂进行独家甲硅烷基转移到炔丙基底物，提供具有高区域选择性的丙二烯基硅烷。根据我们的机理研究，反应的关键中间体是有机锡烷（或硅烷）配位的钳形配合物，它由双金属试剂和相应的钳形配合物催化剂形成。DFT 建模研究表明，三甲基甲锡烷基官能团在单个反应步骤中以高烯丙基选择性转移到炔丙基底物上。对
• Sulfur dioxide insertion into carbontin bonds
  作者：Clifford W. Fong、William Kitching

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83081-8

  日期：1970.3

  A number of allylic, allenylic and 2-propynylic (R′) derivatives of tin of the type R3SnR′ have been synthesized, and shown to undergo ready insertion of sulfur dioxide into the SnR′ bond. Rearrangement accompanies insertion so that the products have the alternate allylic, 2-propynylic and allenylic structures respectively. Di-insertion occurs only when groups attached to tin are quite susceptible

  已经合成了许多类型为R 3 SnR'的锡的烯丙基，烯丙基和2-丙烯基（R'）衍生物，并显示它们易于将二氧化硫插入SnR'键中。重排伴随插入，使得产物分别具有交替的烯丙基，2-丙炔基和烯基结构。仅当与锡连接的基团非常容易发生亲电裂解时，才会发生双插入。报告了化合物的NMR数据。
• Thiocyanogen cleavage of carbon-tin bonds
  作者：Maxwell L. Bullpitt、William Kitching

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88290-x

  日期：1972.1

  benzene or carbon tetrachloride solution. When R  cis- or trans-2-butenyl(crotyl), 2-propynyl or 1,2-propadienyl (allenyl), the rearranged α-methallyl, allenyl or 2-propynyl thiocyanates, respectively, are produced. The reactions are quantitative as judged by direct PMR observations. When R possesses only moderate reactivity towards electrophiles, e.g., CH3 as in (CH3)4Sn, polymerisation of (SCN)2

  已证明许多类型的（CH 3）3 SnR和较小程度地为（C 6 H 5）3 SnR的四有机锡化合物，其中R是通常容易被亲电子试剂裂解的基团，容易与硫氰酸根反应（SCN）2，在苯或四氯化碳溶液中。当R 4顺式或反式-2-丁烯基（巴豆基），2-丙炔基或1，2-丙二烯基（烯丙基）时，分别产生重排的α-甲基烯丙基，烯丙基或2-丙炔基硫氰酸酯。通过直接PMR观察判断，反应是定量的。当R仅对亲电子试剂具有中等反应性时，例如CH 3如在（CH 3）4 Sn中，（SCN）2的聚合比裂解更快。
• Palladium Pincer Complex-Catalyzed Trimethyltin Substitution of Functionalized Propargylic Substrates. An Efficient Route to Propargyl- and Allenyl-Stannanes
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja0391715

  日期：2004.1.1

  effects of the propargylic substrate: electron-withdrawing functionalities give mainly allenyl stannane products, while with electron-donating groups the main product is propargyl stannane. The catalytic reaction proceeds under very mild conditions tolerating many functionalities such as OH, OAc, NR3, and NR2Ac groups. Our mechanistic studies indicate that the key intermediate of the reaction is a monotrimethylstannane

  功能化的炔丙基氯（和甲磺酸酯）衍生物与六甲基二锡的钯钳络合物催化反应得到烯丙基-和炔丙基-锡烷产物。这种催化活性与常用的钯 (0) 催化剂的反应性形成了鲜明的对比，该催化剂诱导六甲基二锡加成到三键上。钳形配合物催化反应的产物分布受炔丙基底物的取代基效应控制：吸电子官能团主要产生烯丙基锡烷产物，而具有给电子基团的主要产物是炔丙基锡烷。催化反应在非常温和的条件下进行，可以耐受许多官能团，例如 OH、OAc、NR3 和 NR2Ac 基团。我们的机理研究表明，该反应的关键中间体是单三甲基锡烷钯钳络合物。所研究的催化过程的一个显着特点是钯催化剂不发生氧化还原反应，但其氧化态仅限于钯 (II)。由于钯(0)中间体在该过程中不发生，催化剂非常稳定且具有高度化学选择性。