exo-(4S,7R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: exo-(4S,7R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one
• 英文别名: (1R,2R,6R,7S)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂Si
• 分子量: 290.478
• InChiKey: BAYJTQKXSMGAED-PAPYEOQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 、 2,5-降冰片二烯 在 dicobalt octacarbonyl 、 乙二醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以70%的产率得到exo-(4S,7R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  乙二醇-甲苯中的催化Pauson-Khand反应：活性，选择性和催化剂回收

  摘要：

  摘要 据报道，在催化鲍森-汉德反应（PKR）中使用乙二醇（甲苯中15％v / v）作为添加剂。在大多数情况下，与标准方案相比，产率和选择性都得到了提高。此外，乙二醇与甲苯的不溶混性使催化剂（主要保留在乙二醇中）的再循环成为可能。再循环使得催化剂的负载降低到仅3mol％。还进行了克级反应，仅使用1 mol％的Co 2（CO）8，这是迄今为止在分子间钴催化的PKR中报告的最低量。 据报道，在催化鲍森-汉德反应（PKR）中使用乙二醇（甲苯中15％v / v）作为添加剂。在大多数情况下，与标准方案相比，产率和选择性都得到了提高。此外，乙二醇与甲苯的不溶混性使催化剂（主要保留在乙二醇中）的再循环成为可能。再循环使得催化剂的负载降低到仅3mol％。还进行了克级反应，仅使用1 mol％的Co 2（CO）8，这是迄今为止在分子间钴催化的PKR中报告的最低量。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610441

文献信息

• Synthesis, Coordination Study, and Catalytic Pauson–Khand Reactions of QuinoxP*(CO)₄-μ-Alkyne Dicobalt Complexes
  作者：Martí Garçon、Albert Cabré、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00018

  日期：2017.3.13

  The coordination of the P-stereogenic and sterically demanding bisphosphine QuinoxP* to mu-alkyne dicobalt hexacarbonyl complexes was studied experimentally and computationally. 'Whereas the coordination occurred exclusively in a chelating fashion, the diastereoselectivity was highly substrate dependent. However, it could be explained from the computed structure and energies of the different coordination modes. The fluxional behavior of these complexes was also studied computationally. Their performance as catalysts for the Pauson-Khand reaction was explored, and outstanding reactivity was observed. Although the asymmetric induction was low to "moderate, the stereochemical outcome could be mechanistically rationalized. This report provides promising results in terms of reactivity and mechanistic understanding for further developments of highly active chiral catalysts for intermolecular Pauson Khand reactions.
• Catalytic Pauson–Khand Reaction in Ethylene Glycol–Toluene: Activity­, Selectivity, and Catalyst Recycling
  作者：Xavier Verdaguer、Antoni Riera、Albert Cabré

  DOI：10.1055/s-0037-1610441

  日期：2018.10

  additive in the catalytic Pauson–Khand reaction (PKR) is reported. In most cases both the yield and selectivity were enhanced compared to standard protocols. Moreover, the immiscibility of ethylene glycol in toluene allowed recycling of the catalyst (which remained mainly in the ethylene glycol). The recycling allowed catalyst loading to be reduced to only 3 mol%. A gram-scale reaction was also performed

  摘要 据报道，在催化鲍森-汉德反应（PKR）中使用乙二醇（甲苯中15％v / v）作为添加剂。在大多数情况下，与标准方案相比，产率和选择性都得到了提高。此外，乙二醇与甲苯的不溶混性使催化剂（主要保留在乙二醇中）的再循环成为可能。再循环使得催化剂的负载降低到仅3mol％。还进行了克级反应，仅使用1 mol％的Co 2（CO）8，这是迄今为止在分子间钴催化的PKR中报告的最低量。 据报道，在催化鲍森-汉德反应（PKR）中使用乙二醇（甲苯中15％v / v）作为添加剂。在大多数情况下，与标准方案相比，产率和选择性都得到了提高。此外，乙二醇与甲苯的不溶混性使催化剂（主要保留在乙二醇中）的再循环成为可能。再循环使得催化剂的负载降低到仅3mol％。还进行了克级反应，仅使用1 mol％的Co 2（CO）8，这是迄今为止在分子间钴催化的PKR中报告的最低量。