本工作报告了涉及醛和
芳烃/杂
芳烃的
路易斯酸促进的羟烷基化反应的组合实验/计算研究,并揭示了一种机制,其中通过四元环状过渡态(
TS)确定醛向醇形成的速率涉及转移
芳烃/杂
芳烃CH到醛
氧中的
氢原子随着CH键的断裂以及CC和OH键的形成而发生变化。不同的原位NMR和计算研究表明,不同的Sn(IV)衍
生物对羟烷基化反应的影响表明,尽管中间物的能谱形成及其在羰基
碳上的亲电性驱动了SnCl 4中的反应,但与其他Sn(IV)相比IV)衍
生物,由于其稳定的
中间体,所以总反应产率低。对于不同的醛,发现
LA促进的羟基化比吸电子的醛比富电子的醛更可行,因为它的稳定性较低,在醛中心获得的亲电性更高,并且
中间体和
TS之间的活化势垒较低。前者与后者相比。
LA-醛加合物的相对稳定性以SnCl 4 > AlCl 3 > InCl 3 > BF 3 > ZnCl 2 > TiCl 4 > SiCl 4的顺序降低,而激活势垒(ΔG