dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II)
• 英文别名: {Ru(COD)Cl2}n；Ru(COD)Cl₂
• 化学式: C₈H₁₂*2Cl*Ru
• 分子量: 280.159
• InChiKey: UYOGRRQDPYYHTF-GCOBPYNFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.33
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 以 not given 为溶剂， 生成 RuCl2(phenylvinylidene)(triisopropylphosphane)2
  参考文献：
  名称：

  Coupling of terminal alkynes by RuHXL2 (X=Cl or N(SiMe3)2, L=PiPr3)

  摘要：

  The compounds RuL(2)HX, where L = P(i)Pr(3) and X = Cl or N(SiMe(3))(2), are catalyst precursors for dimerization of terminal alkynes to enynes and also to cumulenes at 23 degrees C; selectivity among these products is X-dependent, but not high. Conversion of Ru species onto the catalytic cycle was undetectably small, so alternative approaches to understanding the catalytic mechanism were employed: stoichiometric reactions, independent synthesis of candidate intermediates, and trapping with CO. These show the intermediacy of vinylidenes and vinyl compounds, and reveal conversion of cumulenes to the thermodynamically more stable enynes. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.12.016
• 作为产物：
  描述：

  [bis(2-methylallyl)cycloocta-1,5-diene]ruthenium(II) 在 FIX (X=Cl) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  NEW ORTHO-FUNCTIONALIZED P-CHIRAL ARYLPHOSPHINES AND DERIVATIVES: THEIR PREPARATION AND USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS

  摘要：

  该发明涉及具有化学式（I）的新型有机磷P-手性光学活性化合物，其在含磷原子附近的芳基上具有羟基、巯基、氨基、羧基、磺酰基基团，以及其在不对称催化不饱和化合物中的制备和使用。新型酰基膦光学纯配体以过渡金属配合物的形式体现，与同类型的乌干达化合物（如DiPAMP）相比，在不对称氢化等反应中表现出增强的活性和对映选择性。

  公开号：

  US20100099875A1
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 、 4-甲氧基苄醇 在 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 C₃₂H₃₄N₃P₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到N-苯基-4-甲氧基苄胺
  参考文献：
  名称：

  半不稳定的N-杂环卡宾（NHC）-氮-膦介导的Ru（II）催化醇与芳香胺的N-烷基化

  摘要：

  基于半定性，合成了新型的N-杂环卡宾（NHC）-氮-膦配体（1），并与[Ru（COD）Cl 2 ] n结合使用具有较高的活性和选择性，且Ru较低。胺与醇的N-烷基化反应的负载量为0.1％。特别是，对于具有吡啶骨架的这些底物，即使催化剂的负载量低至0.01％，也可以实现所需产物的良好收率（81–95％）。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2017.03.007

文献信息

• Cross-metathesis reaction of functionalized and substituted olefins using group 8 transition metal carbene complexes as metathesis catalysts
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US09403854B2

  公开（公告）日：2016-08-02

  The invention pertains to the use of Group 8 transition metal carbene complexes as catalysts for olefin cross-metathesis reactions. In particular, ruthenium and osmium alkylidene complexes substituted with an N-heterocyclic carbene ligand are used to catalyze cross-metathesis reactions to provide a variety of substituted and functionalized olefins, including phosphonate-substituted olefins, directly halogenated olefins, 1,1,2-trisubstituted olefins, and quaternary allylic olefins. The invention further provides a method for creating functional diversity using the aforementioned complexes to catalyze cross-metathesis reactions of a first olefinic reactant, which may or may not be substituted with a functional group, with each of a plurality of different olefinic reactants, which may or may not be substituted with functional groups, to give a plurality of structurally distinct olefinic products. The methodology of the invention is also useful in facilitating the stereoselective synthesis of 1,2-disubstituted olefins in the cis configuration.

  该发明涉及将8族过渡金属卡宾配合物用作烯烃交叉⽐特⽅反应的催化剂。具体地，使用取代有N-杂环卡宾配体的钌和锇烷基亚烯配合物来催化交叉⽐特⽅反应，从而提供各种取代和官能化的烯烃，包括磷酸酯取代的烯烃，直接卤代的烯烃，1,1,2-三取代的烯烃和季铵烯烃。该发明还提供了一种利用上述配合物催化第一烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）与多种不同烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）进行交叉⽐特⽅反应，从而得到多种结构不同的烯烃产物的方法。该发明的方法还有助于促进顺式构型的1,2-二取代烯烃的立体选择性合成。
• Ruthenium-catalyzed deaminative redistribution of primary and secondary amines
  作者：S. Kostera、B. Wyrzykiewicz、P. Pawluć、B. Marciniec

  DOI：10.1039/c7dt02470c

  日期：——

  selective redistribution of primary and secondary amines bearing an α-hydrogen atom. This new deaminative coupling of amines enables the highly selective synthesis of secondary amines from primary amines and of tertiary amines from secondary amines with the evolution of ammonia. A preliminary mechanistic view of this novel reaction based on catalytic experiments using NMR methods confirms the synthetic

  发现钌-氢化物络合物[Ru（H）（Cl）（CO）（PCy 3）2 ]在带有α-氢原子的伯胺和仲胺的高选择性重新分布中具有活性。胺的这种新的脱氨基偶联使得能够随着伯氨的释放而从伯胺高度选择性地合成仲胺，并且能够从仲胺高度选择性地合成叔胺。基于使用NMR方法的催化实验，对该新颖反应的初步机理研究证实了合成观察结果。
• Dehydrogenative Coupling of Ethanol and Ester Hydrogenation Catalyzed by Pincer-Type YNP Complexes
  作者：Dmitry G. Gusev

  DOI：10.1021/acscatal.6b02324

  日期：2016.10.7

  The “Y” donor group (Y = −OMe, −SEt, −PPh2, −NH2, −NMe2, −Py, pyrrolidinyl, quinolyl) of the pincer-type ruthenium complexes RuHCl(CO)[κ3-YNP] has a dramatic influence on the catalytic activity in the dehydrogenative homocoupling and cross-coupling of ethanol and ester hydrogenation reactions. The observations are connected with the mechanisms of the catalytic reactions, and this paper provides evidence

  该“Y”给体基团（Y = -OMe，-set，-PPh 2，-NH 2，-NMe 2钳型钌，-py，吡咯烷基，喹啉基）络合物RuHCl（CO）[κ 3 -YNP对乙醇的脱氢均偶联和交叉偶联以及酯加氢反应中的催化活性具有显着影响。这些观察结果与催化反应的机理有关，并且本文为双官能催化剂以外球方式辅助酯C–O键形成/裂解提供了证据，这让人联想到蒂申科化学。
• Bridging Efficiency within Multinuclear Homogeneous Catalysts in the Photocatalytic Reduction of Carbon Dioxide
  作者：Simon Meister、Richard O. Reithmeier、Alexander Ogrodnik、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/cctc.201500674

  日期：2015.11

  A trinuclear complex consisting of one [Ru(dmb)3]2+ (dmb=4,4′‐dimethyl‐2,2′‐bipyridine) (Ru) and two [Re(dmb)(CO)3Cl] (Re) building blocks, [Re(CO)3Cl(dmb−dmb)Ru(dmb)(dmb−dmb)Re(CO)3Cl](PF6)2 (Re−Ru−Re), is presented. Photophysical properties of Re−Ru−Re and the individual components with different or no covalent linkages are thoroughly investigated and compared. To elucidate the role of the single

  由一个[Ru（dmb）3 ] 2+（dmb = 4,4'-dimethyl-2-2,2'-bipyridine）（Ru）和两个[Re（dmb）（CO）3 Cl]（Re）提出了构建模块[Re（CO）3 Cl（dmb-dmb）Ru（dmb）（dmb-dmb）Re（CO）3 Cl]（PF 6）2（Re - Ru - Re）。对Re - Ru - Re以及具有不同或没有共价键的各个组分的光物理性质进行了彻底的研究和比较。阐明单价共价键的作用，光催化还原CO图2是用三核配合物和一系列模型系统执行的，这些模型系统的特征是金属中心之间没有系统的连接。如果这些片段共价连接，则光致发光光谱和量子产率揭示了从Re的激发态到Ru的有效能量转移。此外，如果存在共价键，则会发生分子内电子从Ru的单电子还原物种向Re的分子转移，从而导致更高的光稳定性，从而使三核配合物Re - Ru - Re的光催化CO 2还原的最高
• Ruthenium-Catalyzed Cycloadditions of 1-Haloalkynes with Nitrile Oxides and Organic Azides: Synthesis of 4-Haloisoxazoles and 5-Halotriazoles
  作者：James S. Oakdale、Rakesh K. Sit、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402559

  日期：2014.8.25

  (Cyclopentadienyl)(cyclooctadiene) ruthenium(II) chloride [CpRuCl(cod)] catalyzes the reaction between nitrile oxides and electronically deficient 1‐choro‐, 1‐bromo‐, and 1‐iodoalkynes leading to 4‐haloisoxazoles. Organic azides are also suitable 1,3‐dipoles, resulting in 5‐halo‐1,2,3‐triazoles. These air‐tolerant reactions can be performed at room temperature with 1.25 equivalents of the respective

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。