Fe₂(SMe)₂(CO)₆

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Fe₂(SMe)₂(CO)₆
• 英文别名: Fe₂(CO)₃(μ-SMe)₂；bis(methylthio)hexacarbonyldiiron
• 化学式: C₈H₆Fe₂O₆S₂
• 分子量: 373.958
• InChiKey: DWAKKZOFWUECIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe₂(SMe)₂(CO)₆ 在 NO 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以29%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  某些铁-硫-羰基和-亚硝酰基配合物的配体交换过程

  摘要：

  络合物[Fe 2（SMe）2（CO）6 ]与Et 2 S 2逐步交换，依次生成[Fe 2（SMe）（SEt）（CO）6 ]和[Fe 2（SEt）2（CO）6 ]。羰基配合物[Fe 2（SR）2（CO）6 ]通过NO气体或亚硝酸甲醇钠的作用有效地转化为亚硝酰基[Fe 2（SR）2（NO）4 ]：类似物[Fe 2 S 2（CO）6 ]，[Fe 2S 2（CO）6 ] 2-和[Fe 3 S 2（CO）9 ]都用亚硝酸甲醇制得[Fe 4 S 3（NO）7 ] -。该阴离子[Fe 4 S 3（NO）7 ] -与硫反应生成类似古巴的[Fe 4 S 4（NO）4 ]：硒类似物[Fe 4 Se 3（NO）的合成7 ] -进行说明。络合物[Fe 2（SR）2（NO）4 ]（R =甲基，乙基，镨Ñ，镨我，卜吨，物理信道2）所有由在溶液中两种异构体，推测对C结构2H和C 2V，对称性：激活参数为C 2H ⇌C 2V反应被报告。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81451-5
• 作为产物：
  描述：

  (μ-dithio)bis(tricarbonyliron) 在 甲基碘化镁 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到Fe₂(SMe)₂(CO)₆
  参考文献：
  名称：

  μ-二硫代双（三羰基铁），一种有机二硫化物的无机模拟物的化学：II。有机锂和有机镁试剂裂解亲核性SS键

  摘要：

  有机锂和格氏试剂裂解（μ-S的键SS 2的Fe 2 CO 6在-78℃以得到型中间体（μ-RS）（μ-MS）的Fe 2（CO）6，（M = Li或MgX）。可以将它们与有机卤化物烷基化以生成（μ-RS）（μ-R'S）Fe 2（CO）6型络合物，并质子化以生成（μ-RS）（μ-HS）Fe 2（CO）6。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87316-2

文献信息

• Decarbonylation des dithiocarbonates: une voie d'access generale aux complexes binucleaires bis-μ-(S-alkyl)-hexacarbonyledifer
  作者：Armelle Legadec、Rene Dabard、Boguslaw Misterkiewicz、Arlette Le Rouzic、Henri Patin

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87010-9

  日期：1987.6

  with [Fe2(CO)9] to afford the bis-μ-(S-alkyl)hexacarbonyldiiron coordination compounds: I (R1 = R2), II (R1R2 = bridging hydrocarbon chain) and III (R1 ≠ R2) after a double fragmentation pattern accompanied by loss of carbonyl groups. This unexpected reactivity of ligands IV offers a general route to binuclear iron compounds such as I and II. Some reaction intermediates [μ(RS)-μ-(RSCO)-Fe2(CO)6] (V)

  二硫代碳酸酯R 1 SC（O）SR 2（IV）与[Fe 2（CO）9 ]反应，得到双μ-（S-烷基）六羰基二铁配位化合物：I（R 1 = R 2），II（R 1 R 2 =桥接烃链）和III（R 1 ≠R 2）经过双断裂模式并伴有羰基的丢失。配体IV的这种出乎意料的反应性提供了通向双核铁化合物（例如I和II）的一般途径。一些反应中间体[μ（RS）-μ-（RSCO）-Fe 2（CO）6]（V）导致I，被识别。然而，在IV（R 1 ≠R 2）络合过程中发生的S-烷基基团的重新分布表明脱羰反应可以遵循几种途径。
• Syntheses, crystal structures, and electrochemical studies of dinuclear coordination compounds with the Fe₂(CO)₆ core
  作者：Yao-Cheng Shi、Zhi-Dan Wu、Xiao-Lei Hou、Zong-Wei Li、Yong Wang

  DOI：10.1080/00958972.2016.1239256

  日期：2016.12.1

  2-C5H4NCO2H and PhSH in the presence of DCC, with Fe3(CO)12 affords (μ-κ2C,N-2-C5H4N)(μ-PhS)Fe2(CO)6 (1) and (μ-PhS)2Fe2(CO)6 (2). Reaction of (NC)2C=C(SMe)2, formed from NCCH2CN, CS2, and MeI in the presence of NaOH, with Fe3(CO)12 provides (μ-κ2C,S-(NC)2C=CSMe)(μ-MeS)Fe2(CO)6 (3) and (μ-MeS)2Fe2(CO)6 (4). All complexes have been fully characterized by EA, IR, 1H NMR, and 13C NMR spectroscopy and structurally

  摘要 在 DCC 存在下由 2- NCO2H 和 PhSH 生成的 2-C5H4 NCOSPh 与 Fe3(CO)12 反应生成 (μ-κ2C,N-2- N)(μ-PhS)Fe2(CO)6 ( 1) 和 (μ-PhS)2Fe2(CO)6 (2)。(NC)2C=C(SMe)2，由 NCCH2CN、CS2 和 MeI 在 NaOH 存在下与 Fe3(CO)12 形成的反应提供 (μ-κ2C,S-(NC)2C=CSMe)(μ -MeS)Fe2(CO)6 (3) 和 (μ-MeS)2Fe2(CO)6 (4)。所有配合物均已通过 EA、IR、1H NMR 和 13C NMR 光谱进行充分表征，并通过 X 射线晶体学进行结构测定。在 1 和 3 中，连接到桥接 S 的基团位于赤道位置。在2中，两个苯基在赤道位置。4 的两种异构体ae-4 和ee-4 可以通过薄层色谱法分离。DFT 计算表明，ae-4
• Electron-Rich, Diiron Bis(monothiolato) Carbonyls: C–S Bond Homolysis in a Mixed Valence Diiron Dithiolate
  作者：Qianli Li、Noémie Lalaoui、Toby J. Woods、Thomas B. Rauchfuss、Federica Arrigoni、Giuseppe Zampella

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00094

  日期：2018.4.16

  synthesis and redox properties are presented for the electron-rich bis(monothiolate)s Fe2(SR)2(CO)2(dppv)2 for R = Me ([1]0), Ph ([2]0), CH2Ph ([3]0). Whereas related derivatives adopt C2-symmetric Fe2(CO)2P4 cores, [1]0–[3]0 have Cs symmetry resulting from the unsymmetrical steric properties of the axial vs equatorial R groups. Complexes [1]0–[3]0 undergo 1e– oxidation upon treatment with ferrocenium

  对于R = Me（[ 1 ] 0），Ph（[ 2 ] 0），富电子双（一硫代硫酸盐）Fe 2（SR）2（CO）2（dppv）2给出了合成和氧化还原性质。 CH 2 Ph（[ 3 ] 0）。而相关的衍生物采用C 2对称的Fe 2（CO）2 P 4核，[ 1 ] 0 – [ 3 ] 0具有C s轴向和赤道R基团的不对称空间特性导致的对称性。配合物[ 1 ] 0 - [ 3 ] 0经历1E -处理后氧化，二茂铁盐，得到混合价阳离子的[Fe 2（SR）2（CO）2（dppv）2 ] +。如晶体学上所确定的，[ 3 ] +采用旋转结构，其特征是相关的混合价二铁配合物。与[ 1 ] +和[ 2 ] +以及许多其他[Fe 2（SR）2 L 6 ] +衍生物，[ 3 ] +经历C–S键均质作用，提供硫代二硫代亚铁盐[Fe 2（SCH 2 Ph）（S）（CO）2（dppv）2 ] +（[ 4 ] +）。根据X射线晶体学，[第一配位层3
• Preparation and Protonation of Fe₂(pdt)(CNR)₆, Electron-Rich Analogues of Fe₂(pdt)(CO)₆
  作者：Xiaoyuan Zhou、Bryan E. Barton、Geoffrey M. Chambers、Thomas B. Rauchfuss、Federica Arrigoni、Giuseppe Zampella

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02789

  日期：2016.4.4

  DFT calculations further indicate that the previously described carbyne complex [Fe2(SMe)2(CO)3(PMe3)2(CCF3)]+ also adopts a rotated structure with a bridging carbyne ligand. Complex [3H]+ reversibly adds MeNC to give [Fe2(pdt)(CNR)6(μ-CN(H)Me)]+ ([3H(CNMe)]+). Near room temperature, [3H]+ isomerizes to the hydride [(μ-H)Fe2(pdt)(CNMe)6]+ ([H3]+) via a first-order pathway.

  Fe 6（pdt）（CNR）6（pdt 2 – = CH 2（CH 2 S –）2）配合物是通过用异氰酸酯RNC热取代六羰基配合物来制备的，用于R = C 6 H 4 -4-OMe （1），C 6 H 4 -4-Cl（2），Me（3）。这些络合物代表母体Fe 2（pdt）（CO）6的富电子类似物。与大多数取代的Fe 2（pdt）（CO）6衍生物，这些异氰化物配合物在空间上不受阻碍，并且具有与母体六羰基衍生物相同的理想对称性。像hexacarbonyls，的stereodynamics 1 - 3涉及的Fe（CNR）的两个旋转门旋转3以及所述PDT配体的椅式构象的反转。结构研究表明，基础异氰酸酯具有非线性的CNC键和较短的Fe–C距离，表明它们比顶部配体具有更强的Fe–Cπ反向键合。循环伏安法表明，尽管氧化还原行为很复杂，但这些新的络合物比六羰基化合物的还原性要强得多。估计的还原电位为E 1/
• Models of the iron-only hydrogenase enzyme: structure, electrochemistry and catalytic activity of Fe₂(CO)₃(μ-dithiolate)(μ,κ¹,κ²-triphos)
  作者：David G. Unwin、Shishir Ghosh、Faith Ridley、Michael G. Richmond、Katherine B. Holt、Graeme Hogarth

  DOI：10.1039/c9dt00700h

  日期：——

  A series of diiron bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenylphosphine (triphos) complexes Fe2(CO)3(μ-dithiolate)(μ,κ1,κ2-triphos) (1–4) [dithiolate = 1 pdt; 2 edt; 3 adt (R = Bz), 4 (SMe)2] have been prepared and investigated as biomimics of the diiron site of [FeFe]-hydrogenases. The triphos ligand bridges the diiron vector whilst also chelating to one iron and 1–3 exist as a mixture of basal–basal–apical

  一系列二铁的双（2-二苯基膦基）苯基膦（三膦）配合物的Fe 2（CO）3（μ-二硫醇）（μ，κ 1，κ 2 -triphos）（1-4）[二硫醇= 1 PDT; 2 edt; 已经制备了3 adt（R = Bz），4（SMe）2 ]，并作为[FeFe]-氢化酶的二铁位点的仿生生物进行了研究。三价配体桥接了二价铁载体，同时也与一种铁螯合，并且1-3以基础-基础-顶端（bba）和基础-基础-基础（bbb）异构体的混合物形式存在，它们的螯合方式不同。在解决方案中bba和bbb形式在NMR时标上不互变，但bba异构体是可熔的，在低温下，四种形式的1bba被视为pdt环的构象，三亚甲基被冻结。晶体学研究已经建立了bba（pdt）和bbb（adt）基态构象，并且两者都与预期的蚀变构象有显着偏差（L ap –Fe–Fe–L ap扭转角为0°）分别为49.4和24.9°，这表明引入三光子会导致明显的应变，

表征谱图