迄今未知类型的
水性络合物,三价Ca-MIV-OH络合物(M = Zr和Th),在碱性
CaCl2溶液(pHc = 10-12, [ ]> 0.05 mol.L(-1),pHc = 11-12,[ ]> 0.5 mol.L(-1)。占主导地位的
水物种被确定为Ca3 [Zr(OH)6] 4+和Ca4 [Th(OH)8] 4+,并通过扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)光谱进行了表征。通过EXAFS检测到的第一个配位球中的OH-
配体数量,Zr的NO = 6(6.6 +/- 1.2)和Th的NO = 8(8.6 +/- 1.2)与观察到的斜率2和溶解度曲线中的4记录[M] tot与pHc。可以排除多核
水解物质的存在和
氯化物络合物的形成。EXAFS光谱清楚地显示了
钙离子的第二配位壳。具有异常大量OH-
配体的[Zr(OH)6] 2-和[Th(OH)8] 4-配合物通过与Ca2 +离子形成