pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride
• 英文别名: [Cp*TaCl₄]；[Ta(η⁵-Cp*)Cl₄]；[(η⁵-C₅Me₅)TaCl₄]；(Pentamethylcyclopentadienyl)Tantalum Tetrahloride
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₄Ta
• 分子量: 457.989
• InChiKey: YYGYROBZMNSGLP-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride 在 (-MgCH₂CHCHCH₂-)n 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到(η5-pentamethylcyclopentadienyl)TaCl2(butadiene)
  参考文献：
  名称：

  η-环戊二烯基钽-二烯配合物中独特的键合和几何结构。制备、X 射线结构分析和 EHMO 计算

  摘要：

  CpTaCl 2 (二烯) et Cp*TaCl 2 (二烯) avec Cp=环戊二烯基和Cp*=五甲基环戊二烯基的制备和表征，RMN和衍射RX de六种配合物。胡克尔一般方法的计算

  DOI：

  10.1021/ja00294a036
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)2Ta2(μ-H)2Cl4 在 methylene chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride
  参考文献：
  名称：

  双核氢化钽配合物

  摘要：

  环戊二烯基钽烯烃或二新戊基配合物与分子氢反应生成双核氢化物配合物，(Ta(eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 4/R)Cl/sub 2/H)/sub 2/(R =我或 Et）。二聚氢化物配合物与烷基化剂反应以产生单烷基衍生物（烷基=Me、Et、CH/sub 2/CMe/sub 3/，或CH/sub 2/SiMe/sub 3/）。Ta/sub 2/(eta/sup 5/-CMe/sub 4/Et)/sub 2/Cl/sub 3/H/sub 2/(Me) 在单斜空间群 P2/sub 1//c 中结晶a = 20.084 (6) 埃，b = 16.972 (4) 埃，c = 15.869 (4) 埃，以及 ..beta.. = 96.86 (2)/sup 0/。对于具有 /sup 2/THETA/sub MoK 的 6542 次吸收校正反射，该结构通过全矩阵最小二乘法求解为 R/sub

  DOI：

  10.1021/ja00375a023
• 作为试剂：
  描述：

  cinnamyl magnesium bromide 在 pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1E,5E)-1,6-diphenyl-1,5-hexadiene 、 3,4-diphenylhexa-1,5-diene 、 (E)-1,4-diphenyl-1,5-hexadiene 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  （η5-五甲基环戊二烯基）-双（烯丙基）钽（III）配合物的合成和反应；的Ta的晶体结构（η 5 -C 5我5） - （η 3 -1-苯基烯丙基）2

  摘要：

  我们在这里报告的单核的合成和X射线结构16电子（η 5 -五甲基）双（烯丙基）-tantalum复杂中，Cp★的Ta（η 3 -PhC 3 ħ 4）2（2）。2的羰基化诱导与结合到钽的苯基烯丙基的偶联反应，得到1,6-二苯基-1,5-己二烯和羰基钽配合物。用单电子氧化剂DDQ和TCNQ对2进行氧化，得到钽（IV）络合物[Cp★Ta（PhC 3 H 4）2] [氧化剂]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80413-6

文献信息

• Insertion of Isocyanides into Tantalum−Methyl and Tantalum−Amido Bonds
  作者：Javier Sánchez-Nieves、Pascual Royo、Maria Angela Pellinghelli、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om000194r

  日期：2000.8.1

  second equivalent of CNR (R = 2,6-Me2C6H3) to give the double insertion imine−η2-iminoacyl products [TaCp*(NtBu)Xη2-C[C(Me)NR]NR}] (X = Me 13, Cl 14, OMe 15, OtBu 16, NHtBu 17). When compound 17 was heated at 140 °C for 3 days, an intramolecular proton migration occurred to give the η2-diamidoalkene complex [TaCp*(NtBu)η-NtBu-C(NHR)C(Me)-η-NR}], 18. All of the new compounds were characterized by

  从[TaCp * Cl 4 ]与3当量的LiNH t Bu的反应中分离出亚氨基-酰胺基络合物[TaCp *（N t Bu）Cl（NH t Bu）] 1。通过[TaCp *（N t Bu）Cl 2 ]的甲基化获得二甲基[TaCp *（N t Bu）Me 2 ] 2和氯甲基[TaCp *（N t Bu）ClMe] 3的配合物。分别具有2当量的LiMe和1当量的ZnMe 2。的复杂的复分解反应3 M =锂，X = O;具有碱金属盐MX（M =钠，X = OME吨卜，NH吨Bu）提供了新的亚氨基甲基化合物[TaCp *（N t Bu）MeX]（X = OMe 4，O t Bu 5，NH t Bu 6）。CNR的插入（R = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3）插入的Ta-NH吨的亚氨基-五甲基环戊二烯络合物的布和Ta-ME键1 - 6，得到η 2 -iminocarbamoyl化合物[TACP *（N吨丁基）氯η
• Oxo and imido/imido exchange and C–H activation reactions based on pentamethylcylopentadienyl imido tantalum complexes
  作者：Pascual Royo、Javier Sánchez-Nieves

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00593-8

  日期：2000.3

  corresponding oxo or imido tantalum derivative. None of the complexes reacts with CO or NCR (R=Me, Ph). The complex [TaCp*Me(NtBu)(NHtBu)] activates C–H bonds when heated in benzene and toluene affording [TaCp*Ph(NtBu)(NHtBu)] (7) and a mixture of [TaCp*(m-MeC6H4)(NtBu)(NHtBu)] 8a and [TaCp*(p-MeC6H4)(NtBu)(NHtBu)] (8b). All of the reported organic compounds and tantalum complexes were characterized

  [TACP *的Cl反应4 ]具有两个，三个和四个当量的灵的吨卜得到卤代和酰胺酰亚胺配合物[TACP *氯2（N吨丁基）]（1A），[TACP *氯（N吨卜）（NH吨BU）]（2）和[TACP *（N吨BU）（NH吨BU）2 ]（3）表示。使用两当量的Li [NH（2,6-Me 2 C 6 H ）通过相似的反应制备相关的配合物[TaCp * Cl 2 N（2,6-Me 2 C 6 H 3）}]（1b）3）]。通过与SiClMe 3反应，可以将络合物3转化为2并进一步转化为1a。配合物1a与CN t Bu反应生成18电子加合物[TaCp * Cl 2（N t Bu）（CN t Bu）]（4），同时添加过量的CN（2,6-Me 2 C 6 H 3）结果在碳二亚胺的还原消除吨BuNCN（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）（5），得到[TACP *氯2 CN（2,6-ME 2 ç6 H 3）}
• Mononuclear Tantalum(IV, d¹) Imido Complexes Supported by the Monocyclopentadienyl, Amidinate and Guanidinate Ligand Sets As Models to Explore Dinitrogen Fixation by “End-On-Bridged” Dinuclear {[Ta(IV, d¹)]}₂(μ-η¹:η¹-N₂) Complexes
  作者：Brendan L. Yonke、Andrew J. Keane、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/om200961r

  日期：2012.1.9

  Two independent synthetic routes to the monocyclopentadienyl, amidinate (CpAm) and guanidinate (CpGu) mononuclear Ta(IV, d1) terminal imido complexes Cp*Ta[N(iPr)C(X)N(iPr)][N(tBu)] (Cp* = η5-C5Me5) for X = Me (1) and NMe2 (2), respectively, were developed. For 1, synthesis proceeded via the amido, chloride intermediate Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)](Cl)[NH(tBu)] (4), which was kinetically deprotonated with

  到单环戊二烯基，a酸酯（CpAm）和胍基（CpGu）单核Ta（IV，d 1）末端亚氨基配合物Cp * Ta [N（i Pr）C（X）N（i Pr）] [N（吨丁基）]（CP * =η 5 -C 5我5）为X =我（1）和NME 2（2），分别开发的。对于1，合成是通过酰胺基氯化物中间体Cp * Ta [N（i Pr）C（Me）N（i Pr）]（Cl）[NH（t Bu）]（4）进行的，该反应用LiN进行了动力学去质子化。 （我Pr）2得到酰胺基，酰胺基物种Cp * Ta [N（i Pr）C（CH 2）N（i Pr）[NH（t Bu）]（5）。在甲苯溶液中，5进行定量互变异构化成所需的CpAm末端亚氨基1。对于2，首先合成了酰胺氯化物中间体Cp * Ta [N（i Pr）C（NMe 2）N（i Pr）]（Cl）[NH（t Bu）]（8），然后与TEMPO反应生成提供Ta（V）酰亚胺氯化物Cp *
• Half-sandwich imido complexes of niobium and tantalum
  作者：David N. Williams、Jonathan P. Mitchell、Andrew D. Poole、Ulrich Siemeling、William Clegg、David C. R. Hockless、Paul A. O'Neil、Vernon C. Gibson

  DOI：10.1039/dt9920000739

  日期：——

  [Nb(η-C5R5)Cl4] with NMe(SiMe3)2 in acetonitrile. The sterically hindered alkyl- and aryl-imido analogues [Nb(η-C5H5)(NR)Cl2](R = But1c, or C6H3Pri2-2,6 1d), [Nb(η-C5Me5)(N-C6H3Pri2-2,6)Cl2]1e and the tantalum compound [Ta(η-C5Me5)(N-C6H3Pri2-2,6)Cl2]1f are obtained by treatment of [M(η-C5R5)Cl4] with two equivalents of NHR(SiMe3) in chlorocarbon solvent. Crystal structures of 1a, 1c, 1d and 1f show that these complexes

  半夹心methylimido配合物[铌（η-C 5 - [R 5）（NME）氯2 ]（R = H 1a中，或Me 1B）已经被制备治疗[铌（η-C 5 - [R 5）氯4 ]与NMe（SiMe 3）2在乙腈中的溶液。空间位阻的烷基-和芳基-亚氨基类似物[铌（η-C 5 H ^ 5）（NR）氯2 ]（R =卜吨1c中，或C 6 H ^ 3镨我2 -2,6 1D），[Nb的（η-C 5我5）（NC6 ħ 3镨我2 -2,6）氯2 ] 1E和钽化合物[TA（η-C 5我5）（NC 6 H ^ 3镨我2 -2,6）氯2 ] 1F是通过处理而得到的[M（η-C 5 - [R 5）氯4 ]与NHR两个当量（森3在氯烃溶剂）。1a， 1c， 1d和1f的晶体结构表明这些配合物是单核的，具有准线性的亚氨基配体。金属-氮键的距离范围为1.744（3）至1.780（5）Å，与伪三键一致。化合物1A - 1E与
• 1,4-Bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadienes as Strong Salt-Free Reductants for Generating Low-Valent Early Transition Metals with Electron-Donating Ligands
  作者：Teruhiko Saito、Haruka Nishiyama、Hiromasa Tanahashi、Kento Kawakita、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja501313s

  日期：2014.4.2

  reduction of Cp2TiCl2, for which compounds 2a and 4 gave the corresponding one-electron reduced products, pyrazine-bridged and 4,4'-bipyridyl-bridged dimeric Ti(III) complexes 5 and 6, and compounds 2b and 2c afforded the same double chloride-bridged dimeric Ti(III) complex, [Cp2Ti]2(μ-Cl)2 (7), though 1a and 1b could not reduce Cp2TiCl2. Application of the organosilicon compounds as reducing agents for catalytic

  富电子有机硅化合物，例如 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯 (2a)、2,5-二甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4 -二氮杂-2,5-环己二烯(2b)、2,3,5,6-四甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯(2c)和1,1 '-bis(trimethylsilyl)-1,1'-dihydro-4,4'-bipyridine (4), 作为 4-6 族金属氯化物络合物的通用还原剂，如 Cp2TiCl2、Cp*2TiCl2 (Cp* = η (5)-C5Me5)、Cp*TiCl3、Cp*TaCl4 和 WCl4(PMe2Ph)2，以无盐方式生成相应的低价金属物种。含氮还原剂，如 2a-c 和 4，比母体有机硅还原剂 3,6-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-环己二烯 (1a) 和 1-甲基-3,6-双具有更强的还原能力(三甲基甲硅烷基)-1