(2R,3E)-2-(methoxycarbonyloxy)pent-3-enenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3E)-2-(methoxycarbonyloxy)pent-3-enenitrile
• 英文别名: (R,E)-1-cyanobut-2-enyl methyl carbonate；[(E,1R)-1-cyanobut-2-enyl] methyl carbonate
• 化学式: C₇H₉NO₃
• 分子量: 155.153
• InChiKey: DZCKWVKHRXHAKS-FCJGRKLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 氰基甲酸甲酯 在 (R)-3,3'-bis(CH₂NEt₂)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene 、 4 A molecular sieve 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S,3E)-2-(methoxycarbonyloxy)pent-3-enenitrile 、 (2R,3E)-2-(methoxycarbonyloxy)pent-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  BINOLAM–AlCl作为单金属双功能催化剂介导的醛的对映选择性氰基甲酰基化

  摘要：

  由（R）-或（S）-3,3'-双（二乙基氨基甲基）-2,2'-二羟基-1,1'-双萘（BINOLAM）原位生成的BINOLAM-AlCl's，双萘酚铝氯化物的行为与路易斯酸-路易斯碱（LA-LB）催化剂，在室温下将氰基甲酸酯甲基对映体选择性地加成醛，从而分别导致（S）-或（R）-O-甲氧基羰基氰醇的不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00824-8

文献信息

• Enantioselective Synthesis ofO-Methoxycarbonyl Cyanohydrins: Chiral Building Blocks Generated by Bifunctional Catalysis with BINOLAM-AlCl
  作者：Alejandro Baeza、Jesús Casas、Carmen Nájera、José M. Sansano、José M. Saá

  DOI：10.1002/ejoc.200500939

  日期：2006.4

  catalysts in promoting the enantioselective cyanoalkoxycarbonylation of aldehydes. The reaction is wide in scope and the mechanistic evidence gathered suggests the intervention of an indirect process involving enantioselective hydrocyanation by HCN, followed by O-alkoxycarbonylation. The resultant O-alkoxycarbonyl cyanohydrins are shown to be important chiral building blocks for synthesis. Chemoselective hydrolysis

  原位生成的 (R)- 或 (S)-BINOLAM-AlCl 作为双功能催化剂促进醛的对映选择性氰基烷氧基羰基化。该反应的范围很广，收集到的机械证据表明间接过程的干预涉及 HCN 对映选择性氢氰化，然后是 O-烷氧基羰基化。所得的 O-烷氧基羰基氰醇被证明是合成的重要手性构件。因此，化学选择性水解可用于提供对映体富集的 β-羟基酯或酸，或者产生 O-甲氧基羰基 β-羟基酸、酯或酰胺。此外，对映纯的氰基碳酸酯可以通过氢化铝锂还原转化为 β-氨基醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Enantioselective cyanoformylation of aldehydes using a recyclable dimeric cinchonidine ammonium salt as an organocatalyst
  作者：Rafael Chinchilla、Carmen Nájera、Francisco J. Ortega

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.011

  日期：2008.2

  ammonium salt is used as a chiral organocatalyst in the enantioselective addition of alkyl cyanoformates to aldehydes in the presence of substoichiometric amounts of triethylamine. Quantitative yields and enantioselectivities up to 88% ee for the corresponding (R)-O-methoxycarbonyl cyanohydrins are obtained using only 1 mol % organocatalyst loading and working at 10 °C. The organocatalyst can be almost

  在亚化学计量的三乙胺的存在下，将烷基氰基甲酸酯对映体对映选择性地加成，将二聚蒽基二甲基衍生的辛可尼定铵盐用作手性有机催化剂。相应的（R）-O-甲氧基羰基氰醇的定量收率和对映选择性高达88％ee，仅使用1 mol％的有机催化剂负载量并在10°C的条件下即可获得。有机催化剂可通过沉淀几乎定量地回收并再利用。
• Enantioselective cyanoformylation of aldehydes mediated by BINOLAM–AlCl as a monometallic bifunctional catalyst
  作者：Jesús Casas、Alejandro Baeza、José M. Sansano、Carmen Nájera、José M. Saá

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00824-8

  日期：2003.1

  BINOLAM–AlCl's, binaphthoxide aluminium chloride species generated in situ from either (R)- or (S)-3,3′-bis(diethylaminomethyl)-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthalene (BINOLAM) behave as Lewis acid–Lewis base (LA-LB) catalysts in the enantioselective addition of methyl cyanoformate to aldehydes at room temperature, thereby leading to the asymmetric synthesis of (S)- or (R)-O-methoxycarbonyl cyanohydrins

  由（R）-或（S）-3,3'-双（二乙基氨基甲基）-2,2'-二羟基-1,1'-双萘（BINOLAM）原位生成的BINOLAM-AlCl's，双萘酚铝氯化物的行为与路易斯酸-路易斯碱（LA-LB）催化剂，在室温下将氰基甲酸酯甲基对映体选择性地加成醛，从而分别导致（S）-或（R）-O-甲氧基羰基氰醇的不对称合成。
• Enantioselective cyanoformylation of aldehydes organocatalyzed by recyclable cinchonidine ammonium salts
  作者：Rafael Chinchilla、Carmen Nájera、Francisco J. Ortega、Silvia Tarí

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.08.007

  日期：2009.10

  and α,β-unsaturated aldehydes give lower enantioselectivities (up to 60%) in high yields. The observed sense of the enantioselection was always the same, and the organocatalyst was almost quantitatively recovered by ether-promoted precipitation without any loss of activity. The use of resin-supported cinchonidine-derived ammonium salts as an organocatalyst in this transformation was also explored.

  在亚化学计量的三乙胺（20 mol％）存在下，通过将氰基甲酸酯对映选择性加成到对映异构体富集的O-甲氧基羰基氰醇中，该醛由二聚蒽基二甲基衍生的辛可尼定铵盐（催化剂负载量为1 mol％）有机催化的醛中。芳族和杂芳族醛通常可提供高对映选择性（最高96％）和相应O的定量收率-甲氧基羰基氰醇，而脂族和α，β-不饱和醛的收率较低（最高60％）。所观察到的对映异构感始终是相同的，并且有机催化剂几乎可以通过醚促进的沉淀定量回收，而不会损失任何活性。还探索了在这种转化中使用树脂负载的可可丁定衍生的铵盐作为有机催化剂。