[Rh(pentamethylcyclopentadienyl)Cl2]2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [Rh(pentamethylcyclopentadienyl)Cl2]2
• 英文别名: bis[dichlorido(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)]；[Rh(η(5)-C5Me5)Cl2]2；[(η(5)-C5Me5)RhCl2]2；[(Rh(η-C5Me5)Cl2)2]；[RhCl2(η5-C5Me5)]2；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)RhCl2]2；[(pentamethylcyclopentadienil)RhCl2]2；[Cp*RhCl2]2；chloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III)；chlororhodium(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• 化学式: 2C₁₀H₁₅*4Cl*2Rh
• 分子量: 618.081
• InChiKey: KLHKEPSLNUPDMR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(pentamethylcyclopentadienyl)Cl2]2 在 2,2'-bipyridine 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以>99的产率得到chloro-[η⁵-(pentamethyl)-cyclopentadienyl]-(2,2′-bipyridyl)-rhodium(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  Dadci, Lynda; Elias, Horst; Frey, Urban, Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, # 1, p. 306 - 315

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-dichlorobis(dimethylsulfoxide)platinum(II) 、 dichlororhodium(1+);diphenyl(pyridin-2-yl)phosphane;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Rh(pentamethylcyclopentadienyl)Cl2]2 、
  参考文献：
  名称：

  单核（η 6 -arene）合钌（II）和（η 5 -pentamethllcyclopentadienyl）铑（III）和双核钌（II）-platimum（II）和钌（II） -铑（I）配合物含有2-（二苯基膦基）吡啶

  摘要：

  等电子配合物[（η 6 -C 6 H ^ 6）的Ru（PH）2 PPyCl 2 ]（1）与[（η 5我5）的Rh（PH 5 PPY）氯2 ]（3），其中2-（二苯基膦基）吡啶（PH 2 PPY）是P-单齿，已通过处理配合物[{（η获得6 -C 6 H ^ 6）的RuCl 2 } 2 ]，和[{（η 5 -C 5我5）的RhCl 2 } 2分别用摩尔比为1：1的Ph 2 PPy，通过用AgPF 6除去一种氯化物，实现了吡啶氮原子与金属1和3中的配位。通过此途径的阳离子络合物[（η 6 -C 6 H ^ 6）的Ru（PH 2 PPY）CL] PF 6（2）和[（η 5 -C 5我5）的Rh（PH 2 PPY）CL] PF 6已经获得了Ph 2 PPy是螯合的（4）。[（η的反应6 -C 6我6茹（PH 2 PPY）氯2 ]（1）与顺式- [PT（DMSO）2氯2在CH] 2氯2给出的离子双核配合物[（η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)24773-c

文献信息

• Origins of the Selectivity for Borylation of Primary over Secondary C−H Bonds Catalyzed by Cp*-Rhodium Complexes
  作者：Carolyn S. Wei、Carlos A. Jiménez-Hoyos、Marcelo F. Videa、John F. Hartwig、Michael B. Hall

  DOI：10.1021/ja909453g

  日期：2010.3.10

  secondary sp(3) C-H bonds in alkanes by borane reagents catalyzed by Cp*Rh complexes are reported. Prior studies have shown that Cp*Rh(X)(Bpin) (X = H or Bpin), generated from Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(2) and Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(3), are likely intermediates in these catalytic reactions. To allow analysis of the system by H/D exchange, the current studies focused on reactions of Cp*Rh(D)(2)(Bpin)(2) through the

  详细的实验和计算研究报告了由 Cp*Rh 配合物催化的硼烷试剂对烷烃中初级和次级 sp(3) CH 键功能化的高选择性的详细实验和计算研究。先前的研究表明，Cp*Rh(X)(Bpin)（X = H 或 Bpin），由 Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(2) 和 Cp*Rh(H)(2)( Bpin)(3) 可能是这些催化反应的中间体。为了通过 H/D 交换分析系统，当前的研究集中在 Cp*Rh(D)(2)(Bpin)(2) 通过 16 电子物种 Cp*Rh(D)(Bpin) 的反应。Cp*Rh(H)(BO(2)C(2)H(4)) 与丙烷的一级和二级 CH 键之间反应的密度泛函理论 (DFT) 计算表明 CH 键裂解的最低能量途径发生形成异构体，其中烷基和硼基相互反式，而主要 CH 键官能化的最低能量途径是通过形成异构体而发生的，其中这两个基团彼此顺式。二级CH键断裂形成铑配合物的势垒高于一
• Unprecedented diastereoselective generation of chiral-at-metal, half sandwich Ir(iii) and Rh(iii) complexes via anomeric isomerism on “sugar-coated” N-heterocyclic carbene ligands
  作者：Teppei Shibata、Hideki Hashimoto、Isamu Kinoshita、Shigenobu Yano、Takanori Nishioka

  DOI：10.1039/c0dt01634a

  日期：——

  The first example of the diastereoselective synthesis induced by anomeric isomerism of sugar units in ligands of metal complexes was demonstrated. S and R configurations of chiral-at-metal Ir(III) and Rh(III) complexes were selectively obtained by using chelate-type NHC ligands with α- and β-glucopyranosyl units, respectively.

  首次展示了金属配合物配体中糖单元的异构体引起的立体选择性合成。通过使用具有α-和β-葡萄糖吡喃糖单元的螯合型NHC配体，分别选择性获得了手性金属Ir(III)和Rh(III)配合物的S和R构型。
• Metal complexes of sulphur ligands. Part 15. Reaction of bis[(η-arene)dichlororuthenium] and bis[dichloro(η-pentamethylcyclopentadienyl)metal] complexes of rhodium and iridium with various dithioacid ligands
  作者：Donald R. Robertson、T. Anthony Stephenson

  DOI：10.1039/dt9780000486

  日期：——

  Reaction of the complexes [Ru(η-arene)Cl2}2](1)(arene = C6H6 or C6H3Me3) and [M(η-C5Me5)Cl2}2](2)(M = Rh or Ir) with excess of various dithioacid anions gives monomeric [Ru(η-arene)(S–S)2](3; S–S–=[S2PR2]–) and [M(η-C5Me5)(S–S)2](4: M = Rh, S–S–=[S2PR2]–, [S2CNR2]–, or [S2COR]–; M = Ir, S–S–=[S2CNMe2]– or [S2PMe2]–) respectively. Analytical data together with i.r. and 1H, 13C, and 31P n.m.r. studies

  配合物的反应[茹（η-芳烃）氯2 } 2 ]（1）（芳烃= C 6 H ^ 6或C 6 H ^ 3我3）和[M（η-C 5我5）氯2 } 2 ]（2）（M = Rh或Ir）与过量的各种二硫代酸根阴离子会生成单体[Ru（η-亚芳基）（S–S）2 ]（3; S–S – = [S 2 PR 2 ] –）和[M（η-C 5我5）（S-S）2 ]（4：M = RH，S-S - = [S 2 PR 2 ] -，[S 2 CNR 2 ] –或[S 2 COR] –；M = Ir，SS – = [S 2 CNMe 2 ] –或[S 2 PMe 2 ] –）。分析数据以及ir和1 H，13 C和31 P nmr研究表明，这些配合物在固态和溶液中均包含双齿和单齿二硫代酸基团。对于[M（η-C 5我5）（S 2 CNME 2）2 ]（M =铑或铱）和铑[Rh（η-C5 Me 5）（S 2 COEt） 2 ]
• Mechanism of the Rhodium(III)-Catalyzed Arylation of Imines via C–H Bond Functionalization: Inhibition by Substrate
  作者：Michael E. Tauchert、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja211110h

  日期：2012.1.25

  Rh(III)-catalyzed arylation of imines provides a new method for C-C bond formation while simultaneously introducing an α-branched amine as a functional group. This detailed mechanistic study provides insights for the rational future development of this new reaction. Relevant intermediate Rh(III) complexes have been isolated and characterized, and their reactivities in stoichiometric reactions with

  Rh(III) 催化的亚胺芳基化为 CC 键的形成提供了一种新方法，同时引入了 α-支化胺作为官能团。这项详细的机理研究为这种新反应的合理未来发展提供了见解。相关中间体 Rh(III) 配合物已被分离和表征，并且它们在与相关底物的化学计量反应中的反应性已得到监测。发现该反应在催化剂静止状态为一级反应，而在 CH 活化底物时为逆一级反应。
• Homo- and hetero-binuclear complexes containing the anion [Rh(C₅Me₅){PO(OMe)₂}₂(pyrazolate)]^–as ligand. Crystal structure of [(C₅Me₅)Rh{µ-PO(OMe)₂}₂(µ-C₃H₃N₂)-Ru(C₆H₆)]ClO₄·CH₂Cl₂
  作者：Mauricio Valderrama、Mario Scotti、Jacqueline Cuevas、Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Josefa Reyes、Fernando J. Lahoz、Enrique Oñate、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/dt9920002735

  日期：——

  derivatives [(C5Me5)RhPO(OMe)2}2LM](M = Na or Tl). These complexes react with halide compounds such as [M(ring)Cl2}2][M(ring)= Rh(C5Me5), Ir(C5Me5), Ru(C6H6), Ru(C6H5Me), Ru(MeC6H4Pri-p) or Ru(C6Me6)], [MBr(CO)5], [(PtMe3I)4] or [Rh(µ–Cl)(cod)}2](cod = cycloocta-1,5-diene) to give cationic or netural complexes of the type [(C5Me5)Rhµ-PO(OMe)2}2(µ-L)-M(ring)]ClO4 or [(C5Me5)RhPO(OMe)2}2(µ-L)MLn][MLn= Re(CO)3

  中性铑（III）配合物[Rh（C 5 Me 5）I PO（OMe）2 } P（OH）（OMe）2 }]与吡唑型配体[HL =吡唑（Hpz），3-甲基吡唑或3,5-二甲基吡唑]在AgClO 4存在下产生通式为[Rh（C 5 Me 5）PO（OMe）2 } P（OH）（OMe）2 }（HL）的阳离子配合物] ClO 4。它们与水溶液中的Na 2 CO 3反应，形成中性络合物[Rh（C 5 Me 5）PO（OMe）2 } 2（HL）]。将四氢呋喃中的NaH加到阳离子络合物中，或将乙酰丙酮th在MeOH中加到中性化合物中，得到相应的双金属衍生物[（C 5 Me 5）Rh PO（OMe）2 } 2 LM]（M = Na或Tl）。这些络合物与卤化物如[M（ring）Cl 2 } 2 ] [M（ring）= Rh（C 5 Me 5），Ir（C 5 Me 5），Ru（C 6 H 6），Ru （C