2,3-difluorodibenzo[1,4]dioxine-1,4-dicarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶英
• 英文名称: 2,3-difluorodibenzo[1,4]dioxine-1,4-dicarbonitrile
• 英文别名: 2,3-difluorodibenzo[b,e][1,4]dioxine-1,4-dicarbonitrile；2,3-Difluorodibenzo-p-dioxin-1,4-dicarbonitrile；2,3-difluorodibenzo-p-dioxin-1,4-dicarbonitrile
• 化学式: C₁₄H₄F₂N₂O₂
• 分子量: 270.195
• InChiKey: GKTLWHNOTUIRCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-difluorodibenzo[1,4]dioxine-1,4-dicarbonitrile 、 鄰乙胺苯酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到14-ethyl-14H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-b]phenoxazine-6,13-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过亲核芳香取代合成发光杂并苯衍生物。

  摘要：

  开发了一种通过二齿亲核体和四氟对苯二甲腈的亲核芳族取代反应制备各种杂环四氢并五苯衍生物的合成方法。几种产品的X射线晶体学分析表明，含氧和氮杂原子的化合物高度平面化并参与π堆积，而含硫的化合物则弯曲且不能有效堆积。该化合物还具有高发射率，并且杂原子对发射和电化学性质具有重大影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02523
• 作为产物：
  描述：

  四氟对苯二腈 、 邻苯二酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以74%的产率得到2,3-difluorodibenzo[1,4]dioxine-1,4-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过亲核芳香取代合成发光杂并苯衍生物。

  摘要：

  开发了一种通过二齿亲核体和四氟对苯二甲腈的亲核芳族取代反应制备各种杂环四氢并五苯衍生物的合成方法。几种产品的X射线晶体学分析表明，含氧和氮杂原子的化合物高度平面化并参与π堆积，而含硫的化合物则弯曲且不能有效堆积。该化合物还具有高发射率，并且杂原子对发射和电化学性质具有重大影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02523

文献信息

• Ultrasound Assisted NucleophilicCyclization of Tetrafluoroterephthalonitrile: An Efficient Way to Fluorine-Containing Heterocycles
  作者：Liang Wang、Ting Chen、Sheng-Chun Chen、Qun Chen、Ming-Yang He

  DOI：10.1002/jhet.1782

  日期：2014.9

  A simple and efficient synthesis of fluorine‐containing heterocycles via SNAr reaction of tetrafluoroterephthalonitrile with various nucleophiles assisted by ultrasound has been developed. The reaction proceeded smoothly at room temperature within 5 min to afford mono‐substituted heterocycles in moderate to good yields.

  通过四氟对苯二甲腈与超声波辅助的各种亲核试剂的S N Ar反应，已经开发了一种简单有效的含氟杂环的合成方法。反应在室温下于5分钟内平稳进行，以中等至良好的收率得到单取代的杂环。
• Synthesis and photophysical characterization of heterocyclic dihydrotetracenes and their utility in the fluorescence imaging of HeLa cells
  作者：Subhadeep Banerjee、Apeksha Ashok Phadte、Anjan Chattopadhyay、Joseph R.D. Fernandes、Akanksha Vinod Savardekar、Arnab Banerjee、Keisham Sarjit Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.013

  日期：2018.10

  Aza- and oxa-dihydrotetracenes were prepared in one step from 1,4-dicyanodibenzodioxins in good yields. These molecules represent the first examples of heterocyclic dihydrotetracenes with push-pull character. Aza-dihydrotetracene 18H showed a strong red-shifted absorbance maxima at 472 nm, nearly equal in intensity to the parent band at 260 nm, in polar DMSO medium. The fluorescence emission spectrum

  一步法由1,4-二氰基二苯并二恶英制备了氮杂和氧杂二氢四氢呋喃酮，收率很高。这些分子代表具有推挽特性的杂环二氢四氢呋喃的第一个实例。在极性DMSO介质中，氮杂二氢并四苯18H在472 nm处显示出强烈的红移吸收最大值，其强度几乎与260 nm处的母带相同。氮杂-二氢并四苯18H的荧光发射光谱在525 nm处具有最大发射，并且宽带延伸至650 nm。荧光发射量子产率几乎与已知的荧光标准1，3-二苯基异苯并呋喃一样强。氮杂二氢四氢呋喃酮在体外表现出对HeLa细胞系具有细胞毒性，对正常HaCaT细胞系无毒性。HeLa细胞与aza-dihydrotetracene 18H孵育后发出的荧光非常强，并使用适当的滤光片在显微镜下有助于检测细胞。
• Luminescent <i>N</i>-aryl-heteroacene derivatives
  作者：Lana K. Hiscock、Vishvam S. Patel、A. Mohan Raj、Cephas Amoah、Aniket Jitendra Talreja、W. G. Skene、Kenneth E. Maly

  DOI：10.1139/cjc-2022-0204

  日期：2023.3.1

  The incorporation of heteroatoms into polycyclic aromatic hydrocarbons can alter their optical and electronic properties. Here, we report the synthesis and characterization of a series of N,N′-diaryl diazadioxatetrahydropentacenes (4a–e) as well as related N-phenyl azatrioxatetrahydropentacene and triazatetrahydrotetracene derivatives (5, 6) to investigate their photophysical properties and solid-state organization. These compounds were prepared from readily available compounds via a concise approach involving copper-catalyzed aryl amination, followed by nucleophilic aromatic substitution. The compounds display bright luminescence in solution and in the solid state and strong solvatochromism. Single-crystal X-ray diffraction of N,N′-aryl diazadioxatetrahydropentacenes (4b–d) revealed that all the compounds possessed nearly planar polycyclic aromatic systems with the pendant aryl groups nearly orthogonal to the pentacyclic core. Nonetheless, different substituents on the pendant aryl groups resulted in differences in photophysical properties because of differences in molecular geometries and solid-state packing. Interestingly, the N,N′-aryl diazadioxatetrahydropentacene bearing 2,6-dimethylphenyl groups attached to the nitrogen atoms (4d) gave two different polymorphs from the same solvent system, constituting a relatively rare example of concomitant polymorphism for such a rigid structure.

  在多环芳烃中加入杂原子可以改变它们的光学和电子特性。在此，我们报告了一系列 N,N′-二芳基二氮杂四氢并五苯（4a-e）以及相关的 N-苯基氮杂三氧杂四氢并五苯和三氮杂四氢并蒽衍生物（5、6）的合成和表征，以研究它们的光物理特性和固态组织。这些化合物是通过铜催化芳基胺化，然后亲核芳香取代的简便方法，从容易获得的化合物中制备出来的。这些化合物在溶液和固态下都能发出明亮的荧光，并具有很强的溶色性。N,N′-芳基二氮杂环四氢并五苯（4b-d）的单晶 X 射线衍射显示，所有化合物都具有近乎平面的多环芳香系统，其中垂悬的芳基与五环核心近乎正交。然而，由于分子几何结构和固态填料的不同，悬垂芳基上的不同取代基导致了光物理特性的差异。有趣的是，氮原子上带有 2,6-二甲基苯基基团的 N,N′-芳基二氮杂环四氢并五苯（4d）在相同的溶剂体系中产生了两种不同的多态性，这对于这种刚性结构来说是一个相对罕见的同时多态性的例子。
• Synthesis and Optical Properties of 1,4- and 1,2-Dicyanodibenzodioxins Possessing Donor–π-Acceptor Architecture
  作者：Subhadeep Banerjee、Anjan Chattopadhyay、Praveen Saini、Keisham Singh

  DOI：10.1055/s-0035-1560991

  日期：——

  The synthesis and photophysical characterization of isomeric 1,4-and 1,2-dicyanodibenzodioxins is reported. The molecules exhibit optical spectra in the visible region and possess large (ca. 100 nm) Stokes shifts. The synthetic protocol is simple and high-yielding and the presence of replaceable fluorine atoms on the activated dibenzodioxin moiety provides the opportunity for further transformation towards molecules bearing push-pull architecture.
• Synthesis of Emissive Heteroacene Derivatives via Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Lana K. Hiscock、Chengzhang Yao、W. G. Skene、Louise N. Dawe、Kenneth E. Maly

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02523

  日期：2019.12.6

  of heterocyclic tetrahydropentacene derivatives via nucleophilic aromatic substitution reactions of bidentate nucleophiles and tetrafluoroterephthalonitrile was developed. X-ray crystallography of several products revealed that the compounds containing oxygen and nitrogen heteroatoms are highly planar and engage in π-stacking, while the compounds containing sulfur are bent and do not stack as effectively

  开发了一种通过二齿亲核体和四氟对苯二甲腈的亲核芳族取代反应制备各种杂环四氢并五苯衍生物的合成方法。几种产品的X射线晶体学分析表明，含氧和氮杂原子的化合物高度平面化并参与π堆积，而含硫的化合物则弯曲且不能有效堆积。该化合物还具有高发射率，并且杂原子对发射和电化学性质具有重大影响。