Thexyldimethylsilylphosphan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Thexyldimethylsilylphosphan
• 英文别名: H2PSiMe2Thex；Me2ThexSiPH2；(iPrMe2C)Me2SiPH2；[2,3-Dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]phosphane
• 化学式: C₈H₂₁PSi
• 分子量: 176.314
• InChiKey: QWSAVYHQYFSSEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 Thexyldimethylsilylphosphan 在 CH₃CH₂CH₂CH₂Li 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锆酰胺配合物的 P-H 活化：从新的磷化锆配合物到第一个带有 [RP-P-PR]3 配体的 Zr2P6 簇 [R = Me2(iPrMe2C)Si]

  摘要：

  报道了一种新的、高效的、无盐的合成磷化锆配合物的方法。用 [Zr(NEt2)4] 处理 [Cp2Zr(PHR)2] 3 [R = Me2(iPrMe2C)Si] 得到第一个不对称取代的 1,3-二氧化锆-2,4-二膦烷 [Cp2Zr(PR)2Zr( NEt2)2] (1; Cp = η5-C5H5) 在 140 °C 下进行分子间配体交换反应，形成混合取代衍生物 [Cp2Zr(PR)2ZrCp(NEt2)] (2)，产率为 28% . 2 的 X 射线衍射分析表明，四元 Zr2P2 环仅略微起皱。[Cp*Zr(NMe2)3] (4; Cp* = C5Me5) 与 P−H 酸性甲硅烷基膦 RPH2 的布朗斯台德酸碱反应得到相应的三（膦基）络合物 [Cp*Zr(PHR)3]（ 5) 以定量收率的红棕色油的形式。后者在 140 °C 下加热导致第一个双核磷化锆簇 [(Cp*Zr)2(R2P3)2]

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200211)2002:11<2961::aid-ejic2961>3.0.co;2-r

文献信息

• Synthese und Charakterisierung von binären Molekülverbindungen der Gruppe 15 Elemente mit P₂As₂-, PSb₂-, PBi₂-, PBi₃- und P₂Bi₄-Gerüst
  作者：Carsten von Hänisch、Sven Stahl

  DOI：10.1002/zaac.200900172

  日期：2009.11

  The reaction of tBuPh2SiPLi2 with (Me3Si)2CHAsCl2 in molar ratio 1:1 yields the compound [(SiMe3)2CHAsPSitBuPh2]2 (1). The structure of 1 reveals the formation of a As2P2 ring compound. In contrast, the reactions of tBuPh2SiPLi2 with (Me3Si)2CHSbCl2 or (Me3Si)2CHBiCl2 yield the chloro bridged species [tBuPh2SiPSbClCH(SiMe3)2}2] (2) and [tBuPh2SiPBiClCH(SiMe3)2}2] (3). Starting from RMe2SiPLi2 (R

  tBuPh2SiPLi2 与 (Me3Si)2CHAsCl2 以 1:1 的摩尔比反应生成化合物 [(SiMe3)2CHAsPSitBuPh2]2 (1)。1 的结构揭示了 As2P2 环化合物的形成。相反，tBuPh2SiPLi2 与 (Me3Si)2CHSbCl2 或 (Me3Si)2CHBiCl2 的反应产生氯桥连物质 [tBuPh2SiPSbClCH(SiMe3)2}2] (2) 和 [tBuPh2SiPBiClCH(SiMe3)2}2] (3) ）。从 RMe2SiPLi2 (R = Thex, Me) 开始，化合物 [PBiClCH(SiMe3)2}3] (4) 和 [P2BiClCH(SiMe3)2}4] (5) 从与 (Me3Si) 的反应中获得2CHBiCl2。通过单晶 X 射线衍射、元素分析以及红外和核磁共振技术对化合物 1-5 进行了表征。
• Oxidative Addition Reactions of Low‐Valent Gallium Compounds with Primary Phosphanes
  作者：Selina Schneider、Carsten Hänisch

  DOI：10.1002/ejic.202100723

  日期：2021.12.7

  Reactions of different primary phosphanes with the Ga(I) compound (Dipp2NacNac)Ga were investigated and show surprising differences in reactivity depending on the solvent and the substituent bond to phosphorus.

  研究了不同伯膦与 Ga(I) 化合物 (Dipp 2 NacNac)Ga 的反应，并显示出令人惊讶的反应性差异，具体取决于溶剂和与磷的取代基键。
• From Dinuclear Zirconium(+3)‐Phosphido Complexes {[Cp ₂ ZrP(H)R] ₂ } to the First Neutral Zirconocene–Phosphinidene Dimers [(Cp ₂ ZrPR) ₂ ] by P–H Dehydrogenation
  作者：Matthias Driess、Joachim Aust、Klaus Merz

  DOI：10.1002/ejic.200400820

  日期：2005.3

  H-combustion analyses. The molecular structures of 3a and 3c were additionally confirmed by X-ray crystal structure analyses, showing that they consist of Zr2P2 rings with significantly shorter Zr–P distances than those observed in 1a and 1c. Interestingly, the dehydrogenation of the mostly sterically crowded derivative 1c occurs also in boiling toluene solutions without using a catalyst, but the process is

  新型锆(+3)甲硅烷基膦基配合物[Cp2ZrP(H)R]2} 1a Cp = η5-C5H5; 报道了 R = SiMe2C(iPr)Me2}、1b (R = SiiPr3) 和 1c (R = SiF(tBu)(2,4,6-iPr3C6H2)。后者很容易通过锂盐的反应获得相应的初级甲硅烷基膦与施瓦茨试剂 [Cp2Zr(H)Cl] 在 –70 °C 的 THF 中。它们可以以抗磁性红黑色晶体的形式以 68–85% 的产率分离。配合物的中心结构基序由平面 (1a, 1b) 和略微褶皱的 Zr2P2 环 (1c) 组成，并包含两个 d1-Zr(+3) 中心，它们是反铁磁耦合的（超级交换，通过键相互作用），尽管跨环 Zr-Zr 分离是大约 360 pm。因此，这些化合物具有双自由基电子结构。在 Pd/C 或 [(Ph3P)2Pt(C2H4)] 存在下加热 1a-c 在甲苯中的溶液导致 P-H
• Bender, H. R. G.; Nieger, M.; Niecke, E., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1993, vol. 48, # 12, p. 1742 - 1752
  作者：Bender, H. R. G.、Nieger, M.、Niecke, E.

  DOI：——

  日期：——
• Novel Binary Compounds of Group 15 Elements: Synthesis and Characterisation of [Sb ₄ (PSiMe ₂ Thex) ₄ ], [Sb ₄ (AsSi <i>i</i> Pr ₃ ) ₄ ] and [Sb ₂ (PSiPh ₂ <i>t</i> Bu) ₄ ]
  作者：Donna Nikolova、Carsten von Hänisch

  DOI：10.1002/ejic.200400610

  日期：2005.1

  AbstractThe low‐temperature reactions of Me2ThexSiPLi2 (Thex = CMe2iPr) and iPr3SiAsLi2 with SbCl3 in a 3:2 molar ratio yields the cage compounds [Sb4(PSiMe2Thex)4] (1) and [Sb4(AsSiiPr3)4] (2), respectively. The metal salt SbBr3 reacts with tBuPh2SiPLi2 at −70 °C to give the bicyclic compound [Sb2(PSiPh2tBu)4] (3). Compounds 1−3 were characterised by NMR and IR spectroscopy, mass spectrometry, elemental analysis and single‐crystal X‐ray diffraction. The structures of 1 and 2 reveal that the both compounds adopt a structure similar to those of realgar (As4S4). The central structural motif is an Sb4Y4 cage (Y = P, As), consisting of four five‐membered rings with common edges. The bicyclic compound 3 is composed of five‐membered and three‐membered rings sharing a common Sb2 bridgehead. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)