dichloro-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)rhodium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dichloro-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)rhodium
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂Rh
• 分子量: 309.041
• InChiKey: QVLTVILSYOWFRM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)rhodium 、 hydrotris(1H-pyrazol-1-yl)borate(1-) 生成
  参考文献：
  名称：

  Metallocene analogues containing poly-1-pyrazolylborate or poly-1-pyrazolylmethane ligands and fully conjugated carbocyclic π-acceptor ligands

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86584-5
• 作为产物：
  描述：

  rhodium(III) chloride trihydrate 、 六甲基杜瓦苯 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 dichloro-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)rhodium
  参考文献：
  名称：

  以水为电子给体的生物催化光合作用

  摘要：

  有效收集无限量的太阳能并将其转化为有价值的化学物质是科学家的最终目标之一。随着人们对可持续增长和环境问题的日益关注，为开发用于生产燃料和精细化学品的人造光合作用工艺做出了许多努力，从而模仿了自然光合作用。尽管数十年来取得了研究进展，但由于整个光催化循环的动力学耦合困难，该技术仍处于起步阶段。在本文中，我们报告了一种新型的人工光合作用系统，该系统可以通过将生物催化氧化还原反应与光催化水分解整体结合来避免此类问题。3 ] 2+。根据这些结果，我们可以在辅助因子的原位光再生后，使用模型氧化还原酶（谷氨酸脱氢酶）成功地光合作用模型手性化合物（L-谷氨酸）。

  DOI：

  10.1002/chem.201403301
• 作为试剂：
  描述：

  2,4-二甲氧基苯乙酮 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)rhodium 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 盐酸羟胺 、 silver(I) acetate 、 sodium acetate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 1-methyl 6,8-dimethoxy-1-methylisoquinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的基于C H活化的第一个全合成6-邻甲基安可可碱，这是一种从拟南芥（Ancistrocladus tectorius）分离的生物碱。

  摘要：

  据报道，通过铑催化的C–H活化/烯基化/环化策略，采用串联C–C / C–N形成方法，可以实现简明高效的6- O-甲基安可茶碱的全合成。该杂环是从藤本植物Ancystrocladus tectorius中分离出来的，具有独特的3-羟甲基异喹啉核心，该核心存在于其他一些天然产物和某些生物活性合成化合物中。该合成分四个高收率步骤进行，总产率为43％，涉及在CeCl 3 ·7H 2下对商业2,4-二甲氧基苯乙酮进行肟化。O-促进，然后肟肟化。与丙烯酸甲酯的单釜pivaloxime定向烯基/环阶段，通过进一步推动的NaBH 4 /氯化钙2-介导的还原所得到的异喹啉-3-羧酸酯的完成了序列。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690701

文献信息

• Protonation of Group 9 Metal (Co, Rh, Ir) Coordinated Bicyclo-[2.2.1]-hepta-2,5-diene and Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene complexes: Facile Activation of Carbon-Carbon Bond in Bicyclo-[2.2.1]hepta-2,5-diene via M-H or M-H-C interactions
  作者：A.K. Fazlur Rahman、Martin A Bennett

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.122132

  日期：2022.1

  transition metals have been examined. Monoprotonation of the diolefin complexes [M(η5C5R5)(η4- NBD] (R = H, CH3) M = Co, Rh,with CF3COOH or CF3SO3H forms transient agostic metal hydrides (M-H-C) at -80°C. Similar reaction with HPF6 (60% aq), the Ir analogues give terminal hydrides [IrH(η5-C5Me4R)(η4-2,5-NBD)]+PF6 (R=Me, or Et) as isolable solids at room temperature. All these hydride complexes coordinated

  已经检查了配位 M（η 4双环 [2.2.1]-庚二烯）或 2,5-NBD 通过质子化对 3d,4d 和 5d 过渡金属的 CC 键的活化。二烯烃配合物的单质子化 [M(η 5 C 5 R 5 )(η 4 - NBD] (R = H, CH 3 ) M = Co, Rh，与 CF 3 COOH 或 CF 3 SO 3 H 形成瞬态金属氢化物(MHC) 在 -80°C。与 HPF 6 (60% aq) 的类似反应，Ir 类似物产生末端氢化物 [IrH(η 5 -C 5 Me 4 R)(η 4 -2,5-NBD)] + PF 6(R=Me, 或 Et) 在室温下为可分离的固体。所有这些与NBD配位的氢化物络合物随后经历配体迁移以产生稳定的η 2 -乙烯基η 3环戊烯基阳离子[M(η 5 C 5 R 5 ) (C 7 H 9 )] + (M=Co Rh, Ir)。钴和铑配位的双环-[2.2.2]-辛基
• A Practical Access to Highly Enantiomerically Pure Flavanones by Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Marie-Kristin Lemke、Pia Schwab、Petra Fischer、Sandra Tischer、Morris Witt、Laurence Noehringer、Victor Rogachev、Anne Jäger、Olga Kataeva、Roland Fröhlich、Peter Metz

  DOI：10.1002/anie.201306500

  日期：2013.10.25

  A surprisingly selective, non‐enzymatic kinetic resolution of readily available, racemic β‐chiral ketones enabled the title process, which was applied to a rapid synthesis of several bioactive flavanones in virtually enantiopure form (see scheme; MOM=methoxymethyl, Ts=p‐toluenesulfonyl).

  令人惊讶的选择性容易获得的，外消旋的β-手性酮的，非酶动力学拆分启用标题处理，（见方案将其应用于多个生物活性黄烷酮的快速合成在几乎对映体纯形式; MOM =甲氧基甲基，在Ts = p -甲苯磺酰基）。
• Chemical and Electrochemical Properties of [Cp*Rh] Complexes Supported by a Hybrid Phosphine-Imine Ligand
  作者：Julie A. Hopkins、Davide Lionetti、Victor W. Day、James D. Blakemore

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00551

  日期：2019.3.25

  A series of [Cp*Rh] complexes (Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl) bearing the κ2-[P,N]-8-(diphenylphosphino)quinoline (PQN) ligand have been prepared and characterized. Chemical or electrochemical reduction of the rhodium(III) form generates an isolable rhodium(I) complex; this rhodium(I) complex reacts with a range of organic acids to yield a rhodium(III) hydride bearing [Cp*] in the η5 mode and

  一系列的[CP *铑]络合物（CP * =η 5 -五甲基）承载κ 2 - [ P，Ñ ] -8-（二苯基膦基）喹啉（PQN）配位体已经制备和表征。铑（III）形式的化学或电化学还原生成可分离的铑（I）络合物；此铑（I）配合物起反应与一系列的有机酸在η，得到铑（III）氢化轴承的[CP *] 5模式和[PQN]在预期κ 2模式。来自X射线衍射研究的这三种化合物的固态结构揭示了整个系列中配体内键距的很小变化，表明与这些化合物相互转化相关的氧化还原事件主要集中在金属中心。循环伏安法数据表明，氯化铑（III）络合物在-1.19 V下与二茂铁/二茂铁相比经历了两个电子的还原，而类似的溶剂铑（III）乙腈络合物经历了两个连续的单电子还原。相对于二茂铁/二茂铁，氢化铑（III）在-1.75 V附近经历不可逆的，以配体为中心的还原。单独进行还原或在添加三乙铵作为质子源的情况下进行还原仅会产生适度的H 2
• Zwitterionic half-sandwich Rh and Ir complexes containing a diphosphine nido-carborane ligand: synthesis, structure transformation and application in H2 activation
  作者：Zi-Jian Yao、Xian-Kuan Huo、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/c2cc32036c

  日期：——

  Several novel zwitterionic half-sandwich complexes and pseudocloso metallacarboranes based on 1,2-(PPh2)2-1,2-C2B10H10 were successfully prepared, and further study proved that some of them can activate H2 to form the metal hydride complexes Cp*M(H)(7,8-(PPh2)2-7,8-C2B9H10) (M = Rh, Ir).

  成功制备了几种基于 1,2-(PPh2)2-1,2-C2B10H10 的新型齐聚物半三明治配合物和假羰基金属硼烷，进一步研究证明其中一些可以激活 H2 形成金属氢化物配合物 Cp*M(H)(7,8-(PPh2)2-7,8-C2B9H10) (M = Rh, Ir)。
• Preparation, Characterization, and Electrochemical Activation of a Model [Cp*Rh] Hydride
  作者：Emily A. Boyd、Davide Lionetti、Wade C. Henke、Victor W. Day、James D. Blakemore

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02160

  日期：2019.3.18

  half-sandwich rhodium hydride complexes are often proposed as intermediates in catalytic cycles, but relatively few such compounds have been isolated and studied, limiting understanding of their properties. Here, we report preparation and isolation of a monomeric rhodium(III) hydride complex bearing the pentamethylcyclopentadienyl (Cp*) and bis(diphenylphosphino)benzene (dppb) ligands. The hydride complex is

  单体半三明治氢化铑铑配合物通常被提议作为催化循环的中间体，但这类化合物的分离和研究相对较少，限制了对其性质的理解。在这里，我们报告制备和分离的单体铑（III）氢化物配合物，带有五甲基环戊二烯基（Cp *）和双（二苯基膦基）苯（dppb）配体。在向还原的前体络合物Cp * Rh（dppb）中添加弱酸后，氢化物络合物会迅速形成。[Cp * Rh]氢化物的单晶X射线衍射数据提供了直接Rh-H相互作用的证据，而该数据以前无法用于此类化合物。互补的红外光谱显示1986 cm –1处的Rh–H拉伸频率。与带有二亚胺配体的其他[Cp * Rh]配合物的结果相反，用强酸处理分离的氢化物不会导致H 2析出。电化学研究表明，只有在极负电势下（相对于二茂铁/二茂铁，约-2.5 V）氢化物络合物才能还原，从而导致Rh–H键断裂和H 2生成。在催化生成H 2的背景下，讨论了这些结果，并开发了设计规则，以改进带有[Cp