乙醇,2-(三苯代甲硅烷基)- | 18666-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 乙醇,2-(三苯代甲硅烷基)-
• 英文名称: 2-triphenylsilylethanol
• 英文别名: 2-Triphenylsilyl-aethanol；2-(Triphenylsilyl)ethanol
• CAS: 18666-87-0
• 化学式: C₂₀H₂₀OSi
• 分子量: 304.464
• InChiKey: ZMNVUTIPHLYJEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99.0-100 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  413.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇,2-(三苯代甲硅烷基)- 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 二甲胺基甲硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-（三苯基甲硅烷基）乙氧基羰基-（“Tpseoc”-）基团：一种新的基于硅的、氟化物可裂解的氧羰基保护基团，与 Boc-、Fmoc- 和 Cbz-基团高度正交

  摘要：

  从 2-（三苯基甲硅烷基）乙醇开始，开发了一种新的氧羰基保护基团，该基团可通过氟离子诱导的彼得森消除来裂解。已知的 2-(三苯基甲硅烷基)乙醇是通过使用空间位阻硼烷试剂 9-BBN 的硼氢化-氧化序列从市售的三苯基乙烯基硅烷制备的。随后将甲硅烷醇转化为其氯甲酸酯、咪唑基羧酸酯和对硝基苯基碳酸酯，并用于形成氨基甲酸酯和碳酸酯的标准方案。事实证明，Tpseoc 基团对用于去除叔丁酯和 t-Boc 基团的酸性条件具有很强的抵抗力。它还经受住了催化氢化、用吗啉、甲基肼和 Pd-试剂/烯丙基-清除剂组合的处理，以及裂解 Cbz-、Fmoc-、邻苯二甲酰亚胺和 Alloc 基团。Tpseoc-基团在 0°C 或室温下用 TBAF/CsF 处理后裂解，裂解时间从 <10 分钟起。到 24 小时。其正交性、易于裂解和紫外检测能力使 Tpseoc-基团成为其他广泛使用的硅基胺保护基团（如 Teoc-和 SES-基团）的有前途的替代品。

  DOI：

  10.3390/molecules16064695
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三苯基硅烷 在 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 乙醇,2-(三苯代甲硅烷基)-
  参考文献：
  名称：

  具有最接近硅的官能团的有机硅化合物：XVII。α，β-环氧烷基硅烷和相关的α-杂取代环氧化物锂化的合成和机理方面

  摘要：

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89085-5

文献信息

• A regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones catalyzed by rhodium(I) hydride complex
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80214-6

  日期：1988.4

  Regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones is attained by one of three different routes: isomerization of β-trimethylsilyl allyl alcohols (route A), isomerization of β′-trimethylsilyl allyl alcohols (route B), and dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols via transfer hydrogenation to α,β-enones (route C). All of these procedures are catalyzed efficiently by HRh(PPh3)4 at about 100 °C. Route

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。
• Problème du cation siliconium IV. Mécanisme de la coupure métal—carbone dans les dérivés β-fonctionnels du silicium et du germanium
  作者：F. Carre、R. Corriu、B. Henner

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87713-x

  日期：1970.5

  Brominations of triphenylallylsilane, methylphenyl-1-naphthylallylsilane, 2(1-naphthyl)-2-allyl-1,2,3,4-tetrahydro-2-silanaphthalene and triphenylallylgermane have been studied in carbon tetrachloride, acetic acid and methanol as solvents. Either cleavage of the M-allyl bond (M = Si, Ge) or addition on the double bond (M = Si) takes place according to the nucleophilicity of the solvent. Cleavage of

  以四氯化碳，乙酸和甲醇为溶剂，研究了三苯基烯丙基硅烷，甲基苯基-1-萘基烯丙基硅烷，2（1-萘基）-2-烯丙基-1,2,3,4-四氢-2-硅萘和三苯基烯丙基锗烷的溴化。根据溶剂的亲核性，M-烯丙基键的裂解（M = Si，Ge）或双键加成（M = Si）。还已经用Ph 3 SiCH 2 CH 2 Cl和Ph 3 GeCH 2 CH 2 Cl研究了M-碳键的断裂。溶剂的亲核性和空间效应是控制这些反应的主要因素。每种反应都有先进的机制。
• Bis(ether) derivatives of tetrakis(2-hydroxyphenyl)ethene — Direct synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-bis(2-hydroxyphenyl)-bis(2-methoxyphenyl)ethene via the McMurry olefination reaction
  作者：Mee-Kyung Chung、Paul Fancy、Jeffrey M Stryker

  DOI：10.1139/v06-087

  日期：2006.10.1

  The direct synthesis of sterically hindered, partially etherified derivatives of tetrakis(2-hydroxyphenyl)ethene is reported by using the McMurry reductive olefination reaction on a range of differentially substituted 2,2′-dialkoxy benzophenone substrates. Three orthogonal protection strategies are demonstrated, incorporating β-silylethyl, 3-butenyl, and tert-butyl protecting groups, respectively,

  据报道，通过在一系列差异取代的 2,2'-二烷氧基二苯甲酮底物上使用 McMurry 还原烯化反应，直接合成四（2-羟基苯基）乙烯的空间位阻、部分醚化衍生物。展示了三种正交保护策略，分别将 β-甲硅烷基乙基、3-丁烯基和叔丁基保护基团加入到起始二苯甲酮中。后者被证明是最有效的，McMurry 偶联和脱保护步骤在 McMurry 条件下同时发生，以直接产生所需的双（2-羟基苯基）-双（2-甲氧基苯基）乙烯，作为 E-和 Z 的 1:1 混合物-非对映异构体。 关键词: 预组织聚芳氧基配体, McMurry 烯化, 三氯化钛, 超分子化学, 四(2-羟基苯基)乙烯, 2,
• Process for synthesis of silyl alcohols
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US05113005A1

  公开（公告）日：1992-05-12

  Novel silyl alcohols having bulky substituents bonded to the silicon, and the silyl group attached to a carbon include the preferred 2-silyl-ethan-1-ols. A method for synthesizing silyl substituted alcohols include hydrosilation of a vinylic ester, especially vinyl acetate, followed by hydrolysis in mild base. The silyl alcohols are useful in preparing phosphorylating reagents for phosphorylating an oligonucleotide. The phosphorylated intermediate bearing the silyl group may be separated from failure product on the basis of bulky substituents on the silyl protecting group, which is later removed, e.g. by fluoride ion.

  具有键合到硅的笨重取代基的新型硅基醇，以及附加到碳上的硅基团包括首选的2-硅基乙烷-1-醇。一种合成硅基取代醇的方法包括对乙烯酸酯进行氢硅烷化，特别是乙酸乙烯酯，然后在温和碱性条件下水解。硅基醇可用于制备磷酸化试剂，用于磷酸化寡核苷酸。带有硅基团的磷酸化中间体可以根据硅基保护基上的笨重取代基与失败产物分离，后者可以通过氟化物离子等方法去除硅基保护基。
• Silyl phosphorylating reagents and methods of using them
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US05380835A1

  公开（公告）日：1995-01-10

  Oligonucleotide phosphorylating reagents wherein the silyl moiety has three bulky substituents, such as phenyl or t-butyl, and the silyl moiety is attached to the carbon of an ethanol group whose hydroxyl is an activated phosphate group. The preferred compound is 2-triphenylsilylethyl-2-cyanoethyl-N,N diisopropylaminophosphoramidite. The method of using this reagent to phosphorylate the 5'-OH of nucleosides and oligonucleotides is also disclosed. Nucleosides and nucleotides whose 5'-OH has been phosphorylated by the above reagent are also disclosed. The phosphorylated intermediate bearing the silyl group may be separated from failure product on the basis of bulky substituents on the silyl protecting group, which can be later removed by fluoride ion.

  寡核苷酸磷酸化试剂，其中硅烷基具有三个笨重的取代基，例如苯基或叔丁基，并且硅烷基连接到乙醇基的碳上，其羟基是活化的磷酸酯基团。首选化合物是2-三苯基硅基乙基-2-氰基乙基-N，N-二异丙基氨基磷酰胺酯。还公开了使用该试剂磷酸化核苷和寡核苷酸的方法。还公开了其5'-OH已被上述试剂磷酸化的核苷和核苷酸。带有硅基团的磷酸化中间体可以基于硅烷保护基上的笨重取代基与失败产物分离，后者可以通过氟化物离子去除。