二异丙氧基二氯化钛 | 762-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二异丙氧基二氯化钛
• 中文别名: 二氯化钛二异丙醇烷
• 英文名称: titanium(IV) dichlorodiisopropylate
• 英文别名: Ti(O-iPr)₂Cl₂；dichlorotitanium diisopropoxide；dichloro(diisopropoxy)titanium；diisopropoxytitanium dichloride；TiCl₂(OiPr)₂；Diisopropoxydichlorotitanium；propan-2-olate;titanium(4+);dichloride
• CAS: 762-99-2
• 化学式: C₆H₁₄Cl₂O₂Ti
• 分子量: 236.962
• InChiKey: LTEDQKPGOZDGRZ-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 溶解度：
  溶于氯仿
• 稳定性/保质期：
  具有腐蚀性，同时对湿气敏感。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -6.48
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 储存条件：
  应在惰性气氛或溶液状态下保存。

SDS

二异丙氧基二氯化钛 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： Dichlorotitanium Diisopropoxide
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 二异丙氧基二氯化钛
百分比： >95.0%(T)
CAS编码： 762-99-2
俗名： Dichloro(diisopropoxy)titanium
分子式： C6H14Cl2O2Ti
二异丙氧基二氯化钛 修改号码：2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。冷冻储存。
存放于惰性气体环境中。
防湿。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
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模块 9. 理化特性
颜色： 白色-微浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度： 溶于： 氯仿

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
反应性： 未报道特殊反应性。
避免接触的条件： 热敏, 潮敏
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氯化氢, 氧化钛

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明
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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

通过四氯化钛与四异丙氧基钛在正己烷中反应制备。

合成制备方法

同样通过四氯化钛与四异丙氧基钛在正己烷中反应制备。

用途简介

作为路易斯酸，二异丙氧基二氯化钛（Cl₂Ti(O-i-Pr)₂）可以用于制备其他手性钛配合物或催化Diels-Alder反应、[2+2]环加成反应和羰基-单烯反应。在Cl₂Ti(O-i-Pr)₂配合物中，两个异丙氧基可以被其它手性二羟基配体取代，因此该配合物可以作为金属钛源用于制备其他手性钛配合物（式1）。

尽管Cl₂Ti(O-i-Pr)₂是通过原位制备的，但它却是一个有效的不对称Diels-Alder反应催化剂（式2）。与BINOL配体组成的配合物催化体系还能有效实现杂原子底物的Diels-Alder反应（式3），也能有效催化乙醛酸酯的羰基单烯反应（式4），反应能获得非常好的对映选择性。

由Cl₂Ti(O-i-Pr)₂原位制备而来的钛配合物能够有效催化对氰化物的不对称加成反应以及烯丙基锡亲核试剂对醛的加成反应（式5）。

用途

作为路易斯酸，二异丙氧基二氯化钛（Cl₂Ti(O-i-Pr)₂）可以用于制备其他手性钛配合物或催化Diels-Alder反应、[2+2]环加成反应和羰基-单烯反应。在Cl₂Ti(O-i-Pr)₂配合物中，两个异丙氧基可以被其它手性二羟基配体取代，因此该配合物可以作为金属钛源用于制备其他手性钛配合物（式1）。

尽管Cl₂Ti(O-i-Pr)₂是通过原位制备的，但它却是一个有效的不对称Diels-Alder反应催化剂（式2）。与BINOL配体组成的配合物催化体系还能有效实现杂原子底物的Diels-Alder反应（式3），也能有效催化乙醛酸酯的羰基单烯反应（式4），反应能获得非常好的对映选择性。

由Cl₂Ti(O-i-Pr)₂原位制备而来的钛配合物能够有效催化对氰化物的不对称加成反应以及烯丙基锡亲核试剂对醛的加成反应（式5）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丙氧基二氯化钛 、 tris(dimethylamino)phosphoranylidenemethane 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diisopropoxy((tris(dimethylamino)-l5-phosphaneylidene)methyl)titanium(IV) chloride
  参考文献：
  名称：

  芳香族二醛与大环二烯的高效闭环

  摘要：

  使用 Ti (IV) 取代的叶立德试剂和双 (三甲基甲硅烷基)酰胺碱。当底物主链中存在联萘单元时，会发生非对映选择性丙二烯形成，所得环状丙二烯通过 X 射线衍射表征。高效环化被认为是关于酰胺碱反离子的预组织和低浓度的 Wittig 型烯化环闭合的直接前体相结合的结果。

  DOI：

  10.1021/ja962868o
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 在 四氯化钛 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 二异丙氧基二氯化钛
  参考文献：
  名称：

  Process for producing optically active alpha-hydroxycarboxylates

  摘要：

  一种制备式（I）所代表的α-羟基羧酸的方法：其中，R1代表氢原子或低碳基；R2代表低碳基，苯基或环烷基，或R1和R2相互连接形成五元至七元环烯基或双环烯基环，其可以被低碳基取代；R3代表低碳基。该方法包括将式（II）所代表的烯烃化合物与式（III）所代表的乙酰乙酸盐在双萘酚钛配合物（IV）的存在下反应，其中，R1'代表氢原子或低碳基；R2'代表低碳基，苯基或环烷基，或R1'和R2'相互连接形成五元至七元环烷基或双环烷基环，其可以被低碳基取代；R3如上所定义；配合物（IV）表示为：其中，X代表氯原子或溴原子。

  公开号：

  US04965398A1
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 6-氧代庚酸甲酯 在 二异丙氧基二氯化钛 作用下， 反应 72.0h， 以44%的产率得到methyl 6,7-dihydroxy-6-methylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Homogeneous and heterogeneous photoredox-catalyzed hydroxymethylation of ketones and keto esters: catalyst screening, chemoselectivity and dilution effects

  摘要：

  通过甲醇进行的均相钛和染料催化以及非均相半导体颗粒催化的酮类光羟甲基化反应进行了研究，以评估最活跃的光催化剂体系。二烷氧基钛二氯化物是对苯乙酮以及其他芳香族和脂肪族酮类进行化学选择性羟甲基化的最有效物种。对于半导体催化来说，邻苯二醇偶联是主要过程，而酮类还原主导着Ti(OiPr)₄/甲醇或异丙醇体系。在TiO₂催化中应用稀释效应会导致羟甲基化增加，而邻苯二醇偶联减少。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.114

文献信息

• Chiral Titanium(IV) Complexes Containing Polydentate Ligands Based on α-Pinene. Catalytic Activity in Sulfoxidation with Hydrogen Peroxide
  作者：Irene Reviejo、Vanessa Tabernero、Marta E. G. Mosquera、Javier Ramos、Tomás Cuenca、Gerardo Jiménez

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00163

  日期：2018.10.22

  C7H6Me3(OH)(NCH2CH2G) (G = NH2, I; NHMe, II; OH, III), stereoselectively affords a series of new chiral titanium(IV) complexes. Such complexes are either octahedral, [TiCl2X(OC7H6Me3NCH2CH2G-κ3N,N,O)] (X = Cl, G = NH2, 1; X = OiPr, G = NH2, 2; G = NHMe, 3), or trigonal bipyramidal, [Ti(OiPr)3(OC7H6Me3NCH2CH2G-κ2N,O)] (G = NH2, 4; NHMe, 5) and [TiX(OiPr)(OC7H6Me3NCH2CH2O-κ3N,O,O*)] (X = Cl, 6; OiPr, 8)

  TiCl 4– n（O i Pr）n（n = 0、2、4）与各种基于α-，烯，C 7 H 6 Me 3（OH）（NCH 2 CH 2 G）（G （NH 2，I； NHMe，II； OH，III），立体选择性地提供了一系列新的手性钛（IV）配合物。这样的复合物或者是八面体，[的TiCl 2 X（OC 7 ħ 6我3 NCH 2 CH 2 G-κ 3 Ñ，Ñ，Õ）]（X =氯，G = NH 2，1 ; X = O我PR，G = NH 2，2 ; G = NHMe，3），或三角双锥，钛[Ti（O我PR）3（ OC 7 ħ 6我3 NCH 2 CH 2 G-κ 2 ñ，Õ）]（G = NH 2，4 ; NHMe，5）和[TIX（O我PR）（OC 7 ħ 6我3 NCH 2 CH 2O形κ 3 Ñ，Ô，○*）]（X =氯，6 ;○我PR，8），取决于钛的酸度，反应条件和萜类配体的侧基末端的性质。已经
• Preparation of linear low-density polyethylene from ethylene by tandem catalysis of titanium(IV) and nickel(II) non-metallocene catalysts
  作者：S.Ch. Gagieva、D.A. Kurmaev、V.A. Tuskaev、S.V. Zubkevich、A.O. Borissova、I.V. Fedyanin、B.M. Bulychev

  DOI：10.1016/j.poly.2015.06.024

  日期：2015.9

  in situ copolymerization catalyst to prepare linear low-density polyethylene (LLDPE) with ethylene as the sole monomer stock and Et2AlCl/Bu2Mg as the cocatalyst. During the reaction, 1/Et2AlCl oligomerized ethylene to linear α-olefins with high activity and selectivity, while 2–3/Et2AlCl+Bu2Mg copolymerized ethylene with the in situ generated α-olefins to LLDPE with high activity (up to 7.4 × 105 g/mol Ti h atm)

  非金属茂钛（IV）2-羟甲基苯酚衍生物的配合物[o ^ O]的TiCl 2 2我异丙醇（2 - 3），其可以形成具有苯氧基-亚胺镍络合物（串联催化体系1），为首次使用作为在原位共聚合催化剂制备的线性低密度聚乙烯（LLDPE）和乙烯作为唯一的单体库存和Et 2的AlCl /卜2 Mg作为助催化剂。在反应过程中，1 / Et 2 AlCl将乙烯低聚为具有高活性和选择性的线性α-烯烃，而2 – 3 / Et 2 AlCl + Bu2 Mg的乙烯与原位生成的α-烯烃以高活性（高达7.4×10 5  g / mol Ti h atm）聚合为LLDPE 。研究了反应条件对催化活性，聚合物结构和性能的影响。通过差示扫描量热法（DSC），高温凝胶渗透色谱法（GPC）和高温13 C NMR光谱对聚合物进行表征，并证明它们是具有乙基和丁基支链的LLDPE。通过不同的反应条件，例如反应温度，Ni / Ti摩尔比和Al
• Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Allylic Alcohols with Titanium-TADDOLate:  Scope of the Cyclopropanation Reaction
  作者：André B. Charette、Carmela Molinaro、Christian Brochu

  DOI：10.1021/ja0108382

  日期：2001.12.1

  titanium-TADDOLate complex was effective at catalyzing the cyclopropanation reaction of allylic alcohols in the presence 1 equiv of bis(iodomethyl)zinc. After initial optimization of the catalyst structure, excellent yields and enantiomeric ratios were obtained for 3-aryl- or 3-heteroaryl-substituted allylic alcohols (up to 97:3). Alkyl-substituted allylic alcohols gave modest yields and enantiomeric ratios (up

  在 1 当量的双（碘甲基）锌存在下，亚化学计量的钛-TADDOLate 络合物可有效催化烯丙醇的环丙烷化反应。在对催化剂结构进行初步优化后，3-芳基-或3-杂芳基-取代的烯丙醇（高达97:3）获得了优异的产率和对映体比率。烷基取代的烯丙醇的产率和对映体比例适中（高达 87:13），但与其他亚化学计量手性配体观察到的相比，这些更有利。本文介绍了该反应的完整合成范围。
• The ‘Mikami’-Catalyst in Enantioselective Diels–Alder Reactions of Juglone-Based Dienophiles with Different 1-Oxygenated Dienes: An Investigation on the Substitution Pattern Dependent Regioselectivity
  作者：Jörg Pietruszka、Dietrich Böse、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-0034-1378230

  日期：——

  investigating the substitution pattern depending regioselectivity of enantioselective BINOL-Ti-catalyzed­ Diels–Alder reactions of juglone-based dienophiles with 1-oxygenated dienes is reported. The different influences of residues both on the diene as well as on the dienophiles are investigated giving a detailed picture of their role on the regioselectivity. A mechanistic study investigating the substitution

  摘要 一项机理研究研究了取代模式，该模式取决于对映体选择性的BINOL-Ti催化的基于Juglone的双亲亲烯与1-氧化二烯的Diels-Alder反应的区域选择性。研究了残基对二烯以及对亲二烯物的不同影响，给出了其对区域选择性作用的详细描述。 一项机理研究研究了取代模式，该模式取决于对映体选择性的BINOL-Ti催化的基于Juglone的双亲亲烯与1-氧化二烯的Diels-Alder反应的区域选择性。研究了残基对二烯以及对亲二烯物的不同影响，给出了其对区域选择性作用的详细描述。
• Trichlorotitanium and alkoxytitanium homoenolates. Preparation, characterization, and utilization for organic synthesis
  作者：Eiichi. Nakamura、Hiroji. Oshino、Isao. Kuwajima

  DOI：10.1021/ja00273a032

  日期：1986.6

  demi-equivalent d'alcoolate de titane (IV) sont plus reactives que I, fournissant des voies d'acces a des hydroxy-4 esters, γ-lactones et cyclopropanecarboxylates. Discussion du mecanisme de formation des homoenolates

  Des eseses alcoxytitaniumgenerees par traitement de trichlorotitanio-3propionates d'alkyles (I) avec un demi-equivalent d'alcoolate de titane (IV) sont plus reactors que I, Fournissant des voies d'acces a des hydroxy-4esters, γ-内酯和环丙烷羧酸盐。同烯醇化物形成机制的讨论