1-benzyl-5-(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-benzyl-5-(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazole
• 英文别名: (3-Benzyltriazol-4-yl)-trimethylsilane；(3-benzyltriazol-4-yl)-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₁₇N₃Si
• 分子量: 231.373
• InChiKey: CTEUVYQOJZCTOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基叠氮 、 三甲基乙炔基硅 在 五甲基环戊二烯基双(三苯基膦)氯化钌(II) 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-benzyl-5-(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  钌催化的叠氮-炔环加成：范围和机制

  摘要：

  已经评估了一系列钌 (II) 配合物在叠氮化物-炔烃环加成反应中的催化活性。[Cp*RuCl] 配合物，如 Cp*RuCl(PPh 3) 2、Cp*RuCl(COD) 和 Cp*RuCl(NBD)，是最有效的催化剂之一。在催化性 Cp*RuCl(PPh 3) 2 或 Cp*RuCl(COD) 存在下，伯和仲叠氮化物与包含一系列官能团的广泛末端炔反应，选择性地产生 1,5-二取代 1,2,3 -三唑类；叔叠氮化物的反应性明显较低。两种配合物还促进有机叠氮化物与内部炔烃的环加成反应，从而获得完全取代的 1,2,3-三唑。钌催化的叠氮化物-炔烃环加成反应 (RuAAC) 似乎通过叠氮化物和炔烃反应物的氧化偶联进行，得到六元钌环中间体，其中第一个新的碳 - 氮键在炔烃的更具电负性的碳和叠氮化物的末端亲电氮之间形成。此步骤之后是还原消除，形成三唑产物。DFT 计算支持这一机制建议，并表明还原消除步骤是速率决定的。

  DOI：

  10.1021/ja0749993

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Azide−Alkyne Cycloaddition: Scope and Mechanism
  作者：Brant C. Boren、Sridhar Narayan、Lars K. Rasmussen、Li Zhang、Haitao Zhao、Zhenyang Lin、Guochen Jia、Valery V. Fokin

  DOI：10.1021/ja0749993

  日期：2008.7.1

  catalytic activity of a series of ruthenium(II) complexes in azide-alkyne cycloadditions has been evaluated. The [Cp*RuCl] complexes, such as Cp*RuCl(PPh 3) 2, Cp*RuCl(COD), and Cp*RuCl(NBD), were among the most effective catalysts. In the presence of catalytic Cp*RuCl(PPh 3) 2 or Cp*RuCl(COD), primary and secondary azides react with a broad range of terminal alkynes containing a range of functionalities

  已经评估了一系列钌 (II) 配合物在叠氮化物-炔烃环加成反应中的催化活性。[Cp*RuCl] 配合物，如 Cp*RuCl(PPh 3) 2、Cp*RuCl(COD) 和 Cp*RuCl(NBD)，是最有效的催化剂之一。在催化性 Cp*RuCl(PPh 3) 2 或 Cp*RuCl(COD) 存在下，伯和仲叠氮化物与包含一系列官能团的广泛末端炔反应，选择性地产生 1,5-二取代 1,2,3 -三唑类；叔叠氮化物的反应性明显较低。两种配合物还促进有机叠氮化物与内部炔烃的环加成反应，从而获得完全取代的 1,2,3-三唑。钌催化的叠氮化物-炔烃环加成反应 (RuAAC) 似乎通过叠氮化物和炔烃反应物的氧化偶联进行，得到六元钌环中间体，其中第一个新的碳 - 氮键在炔烃的更具电负性的碳和叠氮化物的末端亲电氮之间形成。此步骤之后是还原消除，形成三唑产物。DFT 计算支持这一机制建议，并表明还原消除步骤是速率决定的。
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Complexes As Efficient Alkyne–Azide Cycloaddition Catalysts
  作者：Marina Lamberti、George C. Fortman、Albert Poater、Julie Broggi、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om2012425

  日期：2012.1.23

  16-electron ruthenium complexes with the general formula Cp*Ru(L)X (in which L = phosphine or N-heterocyclic carbene ligand; X = Cl or OCH2CF3) was explored in azide–alkyne cycloaddition reactions that afford the 1,2,3-triazole products. The scope of the Cp*Ru(PiPr3)Cl precatalyst was investigated for terminal alkynes leading to new 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles in high yields. Mechanistic studies were

  在叠氮化物-炔烃环加成反应中研究了通式为Cp * Ru（L）X（其中L =膦或N-杂环卡宾配体； X = Cl或OCH 2 CF 3）的16电子钌配合物的性能。提供1,2,3-三唑产物。研究了Cp * Ru（P i Pr 3）Cl预催化剂的范围，用于末端炔烃，从而以高收率产生新的1,5-二取代的1,2,3-三唑。进行了机理研究，并揭示了许多拟议的中间体。的Cp * Ru（对我镨3）（η 2 -HCCPh）氯观察和表征通过1 H，13 C，和31P NMR在273和213的K.一个罕见的例子之间的温度下Ñ，Ñ -κ 2 -phosphazide复杂中，Cp *茹（κ 2 -我镨3 PN 3 BN）氯，得到充分表征，并且一个单晶X-获得了X射线衍射结构。DFT计算描述了与苯乙炔和/或苄基叠氮化物的催化反应性的完整图谱。
• Preparation, Characterization, and Reactivity of Azido Complex Containing a Tp(^<i>t</i>BuNC)(PPh₃)Ru Fragment and Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition of Organic Azides with Alkynes in Organic and Aqueous Media
  作者：Yih-Hsing Lo、Tsang-Hsiu Wang、Chia-Yi Lee、Ying-Hsuan Feng

  DOI：10.1021/om300687a

  日期：2012.10.8

  five-membered cyclic oxycarbene complex (PPh3)[Ru]═C4H6O}+ (11). Several cationic imine complexes (tBuNC)[Ru]-(NH═CHR′)}+ (12a, R′ = H; 12b, R′ = CH3; 12c, R′ = Ph) are formed by the reaction of RCH2X with 2. If the reaction of 2 with CH3I is carried out at 35 °C for 24 h, (tBuNC)[Ru]-I (13) could be isolated. Preliminary results on the catalytic activity of 2 are also presented. Complex 2 catalyzes cycloaddition

  用过量的叠氮化钠处理TpRu络合物（PPh 3）[Ru] -Cl（1，[Ru] = Tp（t BuNC）Ru）得到黄色钌叠氮基络合物（PPh 3）[Ru] -N 3（2）。所述三唑合复合物（PPH 3）的[Ru] -N 3 Ç 2（R）2（图3a，R =甲基;图3b，R = ET）经由合成[3 + 2]环加成的2用RO 2 CC≡CCO 2 R.这些triazolato配合物的完整表征阐明了结构，并确定了加成产物的N（2）键类型。的烷基化3a与有机溴化物引起Ru–N键断裂，并提供1,4,5-三取代的三唑。此外，除了CS的2至2产生热不稳定thiothiatriazolate（PPH 3）的[Ru] -N 3 CS（S）（5），其转换成异硫氰酸酯复合物（PPH 3）的[Ru] -NCS（6）和（t BuNC）[Ru] -NCS（7）。其他试剂也可与2反应，但产物不是由[3 + 2]环加成反应产生的。在H
• Preparation of ruthenium azido complex containing a Tp ligand and ruthenium-catalyzed cycloaddition of organic azides with alkynes in organic and aqueous media: Experimental and computational studies
  作者：Tsang-Hsiu Wang、Feng-Ling Wu、Guan-Ru Chiang、Sheng-Ting He、Yih-Hsing Lo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.09.038

  日期：2014.12

  The catalytic activity of a series of ruthenium azido complexes containing Tp ligands has been evaluated for the cycloaddition of terminal alkynes and azides to give selectively 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles. The complex Tp(PPh3)(EtNH2)RuN3 (2, Tp = HB(pz)(3), pz = pyrazolyl) was found to be an effective catalyst for the cycloaddition reactions. In the presence of complex 2, azides reacted with a range of terminal alkynes containing various functionalities to selectively produce 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles. Theoretical calculations support the proposed mechanism. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.