tert-butyl(pentyloxy)diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(pentyloxy)diphenylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-pentoxy-diphenylsilane
• 化学式: C₂₁H₃₀OSi
• 分子量: 326.554
• InChiKey: PHFWNNBCUHTUTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentan-2-ol	558465-78-4	C21H30O2Si	342.554
  ——	4-(tret-butyldiphenylsilyloxy)butan-1-ol	130372-07-5	C20H28O2Si	328.527
  ——	5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)pentan-2-one	131085-31-9	C21H28O2Si	340.538
  ——	4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butanal	127793-62-8	C20H26O2Si	326.511
  ——	t-butyl diphenylsilanol	93547-88-7	C16H20OSi	256.42

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(pentyloxy)diphenylsilane 在 水 作用下， 反应 24.0h， 以75%的产率得到戊醇
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸位点周围环境的疏水性对其催化有机分子水解活性的影响的定量评价

  摘要：

  制备具有多种表面疏水性的磺基官能化硅氧烷凝胶，以阐明布朗斯台德酸位点周围的环境对其有机分子水解催化活性的影响。通过元素分析、X 射线光电子能谱、傅里叶变换红外 (FT-IR) 和 29Si MAS NMR 对这些硅氧烷凝胶进行详细的结构分析，揭示了形成具有高度缩合硅氧烷网络的凝胶催化剂，这使我们能够定量评估催化活性磺基官能团周围环境的疏水性。高疏水环境中的磺基对长烷基链乙酸酯的水解表现出优异的催化转换频率，而不仅是传统的固体酸催化剂，液体酸也表现出相当低的催化活性。详细的动力学研究证实，周围的疏水环境促进了亲油酯在布朗斯台德酸位点的吸附，从而显着促进了水性条件下的水解。此外，具有高度疏水表面的磺基官能化硅氧烷凝胶对甲硅烷基醚的水解脱保护显示出优异的催化活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11471
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-(5-iodo-pentyloxy)-diphenyl-silane 在 偶氮二异丁腈 、 polystyrene-bound lithium selenide 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 tert-butyl(pentyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Polymer-supported selenium reagents for organic synthesis

  摘要：

  有机硒树脂1-4是通过锂化和用二甲硒醚淬灭聚苯乙烯制备而成的，并被证明能与多种底物反应，有助于实现有用的功能化。

  DOI：

  10.1039/a804795b

文献信息

• Synthetic Versatility of Lipases: Application for Si–O Bond Formation and Cleavage
  作者：Patrícia Brondani、Mateus Mittersteiner、Morgana Voigt、Bruna Klinkowski、Dilamara Riva Scharf、Paulo de Jesus

  DOI：10.1055/s-0037-1610281

  日期：2019.1

  Abstract Several commercially available lipases were examined in a study on O–Si bond formation and cleavage applying silicon-based protecting groups and alcohols or the corresponding silyl ethers. With regard to deprotection, from silyl ether to the corresponding alcohol, only the solvent and the lipase were necessary. The influence of the protecting group, the lipase source, and the substituent was

  摘要 在硅基保护基和醇或相应的甲硅烷基醚的O-Si键形成和裂解研究中，研究了几种可商购的脂肪酶。关于脱保护，从甲硅烷基醚到相应的醇，仅需要溶剂和脂肪酶。研究了保护基，脂肪酶源和取代基的影响，以优化结果。TMS部分可以在室温下于水性体系中反应24小时后除去（转化率最高可达99％，具体取决于底物和脂肪酶）。逆反应，即在保护醇的情况下，使用不同的甲硅烷基氯在己烷中进行。TMS，TES， 在硅基保护基和醇或相应的甲硅烷基醚的O-Si键形成和裂解研究中，研究了几种可商购的脂肪酶。关于脱保护，从甲硅烷基醚到相应的醇，仅需要溶剂和脂肪酶。研究了保护基，脂肪酶源和取代基的影响，以优化结果。TMS部分可以在室温下于水性体系中反应24小时后除去（转化率最高可达99％，具体取决于底物和脂肪酶）。逆反应，即在保护醇的情况下，使用不同的甲硅烷基氯在己烷中进行。TMS，TES，
• Defunctionalization of sp³ C–Heteroatom and sp³ C–C Bonds Enabled by Photoexcited Triplet Ketone Catalysts
  作者：Yiting Gu、Hongfei Yin、Matthew Wakeling、Juzeng An、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acscatal.1c05329

  日期：2022.1.21

  defunctionalization of sp3 C–heteroatom and sp3 C–C bonds with triplet ketone catalysts and bipyridine additives is disclosed. This protocol is characterized by its broad scope without recourse to transition metal catalysts or stoichiometric exogeneous reductants, thus offering a complementary technique for activating σ sp3 C–C(heteroatom) bonds. Preliminary mechanistic studies suggest that the presence

  公开了一种使用三线态酮催化剂和联吡啶添加剂实现 sp 3 C-杂原子和 sp 3 C-C 键的光诱导去功能化的一般策略。该协议的特点是其范围广泛，无需使用过渡金属催化剂或化学计量外源还原剂，从而为激活 σ sp 3 C-C（杂原子）键提供了一种补充技术。初步机理研究表明，2,2'-联吡啶的存在提高了酮基自由基中间体的寿命。
• Chemoselective deoxygenation of ether-substituted alcohols and carbonyl compounds by B(C₆F₅)₃-catalyzed reduction with (HMe₂SiCH₂)₂
  作者：Wenyu Yang、Lu Gao、Ji Lu、Zhenlei Song

  DOI：10.1039/c8cc01163j

  日期：——

  B(C6F5)3-catalyzed deoxygenation of ether-substituted alcohols and carbonyl compounds has been developed using (HMe2SiCH2)2 as the reductant. This unique reagent shows distinct superiority over traditional one silicon-centered hydrosilanes, giving the corresponding alkanes in high yields with good tolerance of ethers, aryl halides and alkenes. The control experiments suggest that (HMe2SiCH2)2 might

  使用（HMe 2 SiCH 2）2作为还原剂，开发了B（C 6 F 5）3催化的醚取代的醇和羰基化合物的脱氧反应。这种独特的试剂显示出优于传统的以硅为中心的氢硅烷的独特优势，可高收率地提供相应的烷烃，并对醚，芳基卤化物和烯烃具有良好的耐受性。对照实验表明（HMe 2 SiCH 2）2可能以分子内Si / O活化方式促进该方法。
• Leveraging Regio- and Stereoselective C(sp³)–H Functionalization of Silyl Ethers to Train a Logistic Regression Classification Model for Predicting Site-Selectivity Bias
  作者：Yannick T. Boni、Ryan C. Cammarota、Kuangbiao Liao、Matthew S. Sigman、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jacs.2c04383

  日期：2022.8.31

  classification model using logistic regression to predict the major C–H functionalization site based on intrinsic substrate reactivity and catalyst propensity for overriding it. This model enables prediction of the major product when applying these C–H functionalization methods to a new substrate of interest. Applying this model broadly, we have demonstrated its utility for guiding late-stage functionalization

  通过卡宾诱导的 C-H 插入对甲硅烷基醚进行 C-H 官能化代表了一种有效的合成断开策略。在这项工作中，使用供体/受体卡宾中间体实现了在 α、γ、δ 甚至硅氧基更远端位置的位点和立体选择性 C(sp 3 )–H 官能化。通过利用Rh 2 ( R -TCPTAD) 4和Rh 2 ( S -2-Cl-5-BrTPCP) 4催化剂的偏好，分别靶向更多电子活化或更容易空间接近的C–H位点，不同的所需产物可以形成具有良好的非对映控制和对映控制。值得注意的是，该反应还可以扩展以实现内消旋甲硅烷基醚的去对称化。利用本研究中检查的广泛底物范围，我们使用逻辑回归训练了一个机器学习分类模型，以根据内在底物反应性和覆盖它的催化剂倾向来预测主要的 C-H 官能化位点。当将这些 C-H 官能化方法应用于新的感兴趣的基材时，该模型能够预测主要产物。通过广泛应用该模型，我们展示了其在复杂环境中指导后期功能化的实用性，并
• Quantitative Evaluation of the Effect of the Hydrophobicity of the Environment Surrounding Brønsted Acid Sites on Their Catalytic Activity for the Hydrolysis of Organic Molecules
  作者：Hiroki Miura、Shutaro Kameyama、Daiki Komori、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/jacs.8b11471

  日期：2019.1.30

  turnover frequency for the hydrolysis of acetate esters with a long alkyl chain, whereas not only conventional solid acid catalysts but also liquid acids showed quite low catalytic activity. Detailed kinetic studies corroborated that the adsorption of oleophilic esters at the Brønsted acid site was facilitated by the surrounding hydrophobic environment, thus significantly promoting hydrolysis under aqueous

  制备具有多种表面疏水性的磺基官能化硅氧烷凝胶，以阐明布朗斯台德酸位点周围的环境对其有机分子水解催化活性的影响。通过元素分析、X 射线光电子能谱、傅里叶变换红外 (FT-IR) 和 29Si MAS NMR 对这些硅氧烷凝胶进行详细的结构分析，揭示了形成具有高度缩合硅氧烷网络的凝胶催化剂，这使我们能够定量评估催化活性磺基官能团周围环境的疏水性。高疏水环境中的磺基对长烷基链乙酸酯的水解表现出优异的催化转换频率，而不仅是传统的固体酸催化剂，液体酸也表现出相当低的催化活性。详细的动力学研究证实，周围的疏水环境促进了亲油酯在布朗斯台德酸位点的吸附，从而显着促进了水性条件下的水解。此外，具有高度疏水表面的磺基官能化硅氧烷凝胶对甲硅烷基醚的水解脱保护显示出优异的催化活性。