ethyl 2-oxo-4-phenyl-2H-chromene-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 新黄酮类化合物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-phenyl-2H-chromene-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-oxo-4-phenylchromene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₄O₄
• 分子量: 294.307
• InChiKey: OWCRKMQXTSLKEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-phenyl-2H-chromene-3-carboxylate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到2-oxo-4-phenyl-2H-chromene-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  微波促进、一锅法、无溶剂从 2-羟基二苯甲酮合成 4-芳基香豆素

  摘要：

  在 DBU 存在下，通过 2-羟基二苯甲酮和丙二酸烷基酯的无溶剂微波辐射，以非常好的收率合成 4-芳基香豆素。通过 Knoevenagel 缩合、分子内内酯化和脱羧反应进行一锅法合成。该方法可应用于广泛的新黄酮类化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000051
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基二苯甲酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 ethyl 2-oxo-4-phenyl-2H-chromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of Highly Functionalized 4-Arylcoumarins via Kostanecki Reactions Mediated by DBU

  摘要：

  2-hydroxybenzophenones 与乙酸酐的 Kostanecki 反应采用 DBU 在常温下进行，从而高效合成了 4-芳基香豆素。采用相同的策略，几种 2-乙酰氧基二苯甲酮衍生物很容易转化为 3,4-二官能化香豆素。该方案明显改善了香豆素合成的反应条件，并利用了其合成能力的优势，尤其适用于具有结构多样性的高官能度 4-芳基香豆素。

  DOI：

  10.3390/molecules16086313

文献信息

• Catalytic Asymmetric Hydrogenation of 3-Ethoxycarbonyl Quinolin-2-ones and Coumarins
  作者：Qian-Kun Zhao、Xiong Wu、Fan Yang、Pu-Cha Yan、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00993

  日期：2021.5.7

  A protocol of iridium catalyzed asymmetric hydrogenation of 4-alkyl substituted 3-ethoxycarbonyl quinolin-2-ones and coumarins has been reported, providing a wide range of chiral dihydroquinolin-2-ones and dihydrocoumarins in high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and high turnover numbers (up to 28 000). This efficient protocol was successfully applied for the synthesis of

  据报道，铱催化4-烷基取代的3-乙氧基羰基喹啉-2-酮和香豆素的不对称氢化反应，可提供高收率的多种手性二氢喹啉-2-酮和二氢香豆素，具有出色的对映选择性（高达99％ ee）和较高的营业额（最多28000）。该有效协议已成功应用于MPR3160和R-106578的关键手性中间体的合成。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Annulation of Internal Alkynes:  Synthesis of 3,4-Disubstituted Coumarins
  作者：Dmitry V. Kadnikov、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0350763

  日期：2003.11.1

  The palladium-catalyzed annulation of internal alkynes by o-iodophenols in the presence of CO results in exclusive formation of coumarins. No isomeric chromones have been observed. The best reaction conditions utilize the 2-iodophenol, 5 equiv of alkyne, 1 atm of CO, 5 mol % Pd(OAc)2, 2 equiv of pyridine, and 1 equiv of n-Bu4NCl in DMF at 120 degrees C. The use of a sterically unhindered pyridine base

  在CO的存在下，邻碘苯酚对钯催化的内部炔烃的环化反应会导致香豆素的排他性形成。没有观察到异构色酮。最佳反应条件是在120摄氏度的条件下，在DMF中使用2-碘苯酚，5当量的炔烃，1大气压的CO，5 mol％的Pd（OAc）2、2当量的吡啶和1当量的n-Bu4NCl。不受空间限制的吡啶碱的制备对于获得高收率是必不可少的。已经以中等至良好的产率制备了多种含有烷基，芳基，甲硅烷基，烷氧基，酰基和酯基的3，4-二取代香豆素。当使用不对称炔烃时，已经获得了区域异构体的混合物。具有吸电子和供电子取代基的2-碘苯酚和3-碘-2-吡啶酮在该环化过程中是有效的。该反应被认为是通过（1）将2-碘苯酚氧化加成到Pd（0）上进行的，（2）炔三键插入芳基-钯键中，（3）CO插入生成的乙烯基碳-中。钯键，以及（4）酚氧对酰基铝配合物羰基碳的亲核攻击，同时使Pd（0）催化剂再生。该成环过程是炔烃的分子间插入优先于CO插入
• Catalytic Biomimetic Asymmetric Reduction of Alkenes and Imines Enabled by Chiral and Regenerable NAD(P)H Models
  作者：Jie Wang、Zhou‐Hao Zhu、Mu‐Wang Chen、Qing‐An Chen、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201813400

  日期：2019.2.4

  The development of biomimetic chemistry based on the NAD(P)H with hydrogen gas as terminal reductant is a long‐standing challenge. Through rational design of the chiral and regenerable NAD(P)H analogues based on planar‐chiral ferrocene, a biomimetic asymmetric reduction has been realized using bench‐stable Lewis acids as transfer catalysts. A broad set of alkenes and imines could be reduced with up

  基于NAD（P）H的仿生化学的发展，以氢气为末端还原剂是一个长期的挑战。通过对基于平面手性二茂铁的手性和可再生NAD（P）H类似物的合理设计，使用了稳定的路易斯酸作为转移催化剂，实现了仿生不对称还原。大量的烯烃和亚胺可以减少，收率可达98％，ee可达98％，这可能是由于类似酶的双功能协同活化作用所致。此反应代表了由手性和可再生NAD（P）H类似物实现的第一个通用仿生不对称还原（BMAR）过程。该概念证明了手性辅酶NAD（P）H在不对称催化中的催化作用。
• Zirconium(IV) Oxychloride: A Simple and Efficient Catalyst for the Synthesis of Chromen-2-one Derivatives
  作者：S. Tasqeeruddin、Yahya I. Asiri、S. Shaheen

  DOI：10.14233/ajchem.2020.22849

  日期：——

  The present work explores a highly efficient, environmental friendly, green protocol for the synthesis of chromen-2-one derivatives (3a-m) by the condensation of salicylaldehydes with various active methylene compounds using zirconium (IV) oxychloride as catalyst. This is a convenient and rapid method for Knoevenagel condensation and this methodology offers several advantages including shorter reaction

  本工作探索了一种高效、环境友好、绿色的方案，以氯氧化锆（IV）为催化剂，通过水杨醛与各种活性亚甲基化合物的缩合合成色烯-2-酮衍生物（3a-m）。这是一种方便、快速的克诺文格尔缩合方法，该方法具有反应时间短、条件温和、催化剂便宜、操作程序简单等优点，并且能够以优异的收率获得所需的产物。所有合成化合物的结构均通过光谱数据得到证实。
• 喹啉酮类或4-取代香豆素类化合物的不对称氢化反应
  申请人：浙江九洲药业股份有限公司

  公开号：CN115232095A

  公开（公告）日：2022-10-25

  本发明涉及有机化学技术领域，具体为喹啉酮类或4‑取代香豆素类化合物的不对称氢化反应，该方案如下：其中R1为烷基，芳基；R2为氢，甲氧基或溴；X为NR3或O；R3为氢或烷基；其中M为具有下列结构的铱‑膦氨基吡啶络合物：其中Ar为3,5‑二叔丁基苯基。