二甲基(2-噻吩基)硅烷醇 | 197009-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基(2-噻吩基)硅烷醇
• 中文别名: 二甲基(噻吩-2-基)硅烷醇
• 英文名称: dimethyl(2-thienyl)silanol
• 英文别名: dimethyl(thiophen-2-yl)silanol；hydroxy-dimethyl-thiophen-2-ylsilane
• CAS: 197009-90-8
• 化学式: C₆H₁₀OSSi
• mdl: MFCD08276878
• 分子量: 158.296
• InChiKey: UDIQRZJWIBRPFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.085g/mLat 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.76
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 危险品运输编号：
  NA 1993 / PGIII
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302,H312,H332
• 危险性防范说明：
  P280

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘代甲苯 、 二甲基(2-噻吩基)硅烷醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到2-(2-methylphenyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Five-Membered Heterocyclic Silanolates

  摘要：

  The preparation of pi-rich 2-aryl heterocycles by palladium-catalyzed cross-coupling of sodium heteroarylsilanolates with aryl iodides, bromides, and chlorides is described. The cross-coupling process was developed through extensive optimization of the following key variables: (1) identification of stable, isolable alkali metal silanolates, (2) identification of conditions for preformation and isolation of silanolate salts, (3) judicious choice in the palladium catalyst/ligand combination, and (4) selection of the protecting group on the nitrogen of indole. It was found that the alkali metal silanolates, either isolated or formed in situ, offered a significant rate enhancement and broader substrate scope over the use of silanols activated by Bronsted bases such as NaOt-Bu. In addition, the optimized conditions for the cross-coupling of 2-indolylsilanolates were readily applied to the cross-coupling of 2-pyrrolyl-, 2-furyl-, and 2-thienylsilanolates.

  DOI：

  10.1021/jo7023784
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-thiophen-2-yl-silane 在 双氧水 、 C₄₂H₅₆F₆FeN₆O₆S₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以88%的产率得到二甲基(2-噻吩基)硅烷醇
  参考文献：
  名称：

  实用且选择性的仿生铁催化氧化 Si-H 键生成多官能团有机硅醇

  摘要：

  功能化有机硅醇已在化学、材料科学和医学领域得到广泛应用。然而，结构多样的有机硅醇的实际合成仍然难以捉摸。在这里，报道了一种受生物启发的非血红素-铁催化的有机硅烷的 Si-H 键的制备氧化，以水过氧化氢作为氧化剂，在 0.1 mol% 的铁催化剂负载下制备多种功能化的有机硅醇。实用且高度选择性的氧化表现出良好的官能团耐受性，允许有效地获得各种官能化的烷基-、芳基-、炔基-和烷氧基硅烷醇、硅烷二醇，以及具有各种取代基模式的单、低聚和聚合硅氧烷醇。进一步证明了在含有功能分子的硅烷醇中的后期克级应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02678

文献信息

• 一种催化合成硅醇的方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN103923114B

  公开（公告）日：2017-05-24

  本发明一种催化合成硅醇的方法，涉及有机化工及精细化工领域。该方法本质上是一种过渡金属催化的有机合成反应，所用原料为有机硅烷，使用清洁的氧化剂，所用催化剂为便宜的铜盐，加热搅拌，无溶剂反应，在较温和的温度条件下就能够迅速生成硅醇。使用本发明提出的方法在加热搅拌条件下，反应时间为3‑12小时。原料摩尔配比为硅烷：氧化剂1:1~5，Cu催化剂用量为硅烷摩尔数的1~10 mol%，在50‑80oC条件下反应，再经过简单的后处理，即可以较高的产率得到相应的硅醇。本发明所使用的氧化剂安全无毒，催化剂便宜易得，后处理方法简便易操作。是一种非常简单实用的合成硅醇的方法。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Heterocyclic Silanolates with Substituted Aryl Iodides and Bromides
  作者：Scott E. Denmark、John D. Baird

  DOI：10.1021/ol053165r

  日期：2006.2.1

  heterocyclic silanols undergo cross-coupling with a variety of aromatic iodides and bromides under mild conditions. In situ deprotonation of the silanols with an equivalent amount of sodium hydride in toluene generates the sodium salt that couples with iodides under the action of Pd(2)(dba)(3).CHCl(3) in good yield at room temperature to 50 degrees C. The aromatic bromides also couple with these salts

  [反应：见正文]在温和条件下，衍生自多种杂环硅烷醇的硅烷醇钠与各种芳族碘化物和溴化物发生交叉偶联。硅烷醇与甲苯中的等量氢化钠进行原位去质子化反应生成的钠盐在Pd（2）（dba）（3）.CHCl（3）的作用下与碘化物偶合，在室温至50的条件下产率很高芳族溴化物在Pd（I）催化剂12的作用下也与这些盐偶联。
• Metal-free hydrogen evolution cross-coupling enabled by synergistic photoredox and polarity reversal catalysis
  作者：Jilei Cao、Xiaona Yang、Lishuang Ma、Kanghui Lu、Rong Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02805g

  日期：——

  photocatalytic hydrogen evolution cross-coupling reactions where a proton reduction cocatalyst such as a cobalt complex is generally required. Mechanistically, a silyl cation intermediate is generated to facilitate the cross-coupling reaction, which therefore represents an unprecedented approach for the generation of silyl cation via visible-light photoredox catalysis.

  光氧化还原和极性反转催化的协同组合使硅烷与 H 2的析氢交叉偶联成为可能O、醇、酚和硅烷醇，它们分别以中等至极好的收率提供相应的硅烷醇、单甲硅烷基醚和二甲硅烷基醚。在仅存在有机光催化剂 4-CzIPN 和硫醇 HAT 催化剂的情况下，Si-H 和 O-H 的脱氢交叉偶联顺利进行，底物范围广，官能团相容性好，不需要任何金属、外部氧化剂和质子还原剂，这与之前报道的光催化析氢交叉偶联反应不同，后者通常需要质子还原助催化剂，如钴络合物。从机制上讲，生成甲硅烷基阳离子中间体以促进交叉偶联反应，因此代表了一种前所未有的生成甲硅烷基阳离子的方法通过可见光光氧化还原催化。
• Organocatalytic Oxidation of Organosilanes to Silanols
  作者：Dimitris Limnios、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1021/cs400515w

  日期：2013.10.4

  The oxidation of organosilanes to silanols constitutes an attractive transformation for both industry and academia. Bypassing the need for stoichiometric oxidants or precious metal catalytic complexes, the first organocatalytic oxidation of silanes has been accomplished. Catalytic amounts of 2,2,2-trifluoroacetophenone, in combination with the green oxidant H2O2, lead to excellent to quantitative yields

  有机硅烷氧化为硅烷醇构成了工业界和学术界的诱人转变。绕过对化学计量的氧化剂或贵金属催化络合物的需求，已经完成了硅烷的第一有机催化氧化。催化量的2,2,2-三氟苯乙酮与绿色氧化剂H 2 O 2结合，可在较短的反应时间内达到极佳的定量收率。可以容许各种烷基，芳基，烯基和炔基取代基，从而为高度希望的转化提供了一种简单，廉价，有效和实用的解决方案。
• Highly Efficient Iridium-Catalyzed Oxidation of Organosilanes to Silanols
  作者：Youngjun Lee、Dong Seomoon、Sundae Kim、Hoon Han、Sukbok Chang、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/jo035647r

  日期：2004.3.1

  Hydrolytic oxidation of organosilanes to the corresponding silanols can be performed highly efficiently with a catalyst system of [IrCl(C8H12)]2 under essentially neutral and mild conditions, and various types of silanols are produced in good to excellent yields.

  使用[IrCl（C 8 H 12）] 2催化剂体系，可以在基本上中性和温和的条件下高度有效地将有机硅烷水解氧化为相应的硅烷醇，并且可以以良好至极好的收率生产各种类型的硅烷醇。