2-hexyl(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-hexyl(phenyl)silane
• 英文别名: Hexan-2-yl(phenyl)silane；hexan-2-yl(phenyl)silane
• 化学式: C₁₂H₂₀Si
• 分子量: 192.376
• InChiKey: WXKPAPWHMZFPBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 、 苯硅烷 在 2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylimino)ethyl]pyridine 、 C₁₀H₁₄CoO₅ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到2-hexyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  钴催化乙烯基芳烃和脂族烯烃的区域发散性氢化硅烷化：配体和硅烷依赖性的区域选择性

  摘要：

  我们报告了由台式稳定Co（acac）2原位生成的催化剂催化的烯烃的区域发散性氢化硅烷化和基于膦或氮的配体。各种各样的乙烯基芳烃和脂肪族烯烃发生反应，从而以高分离产率（平均：84％）和高区域选择性（从91：9到> 99：1）提供支链（45例）或直链（37例）有机硅烷。该转化耐受各种官能团，包括醚，甲硅烷氧基，硫醚，环氧化物，卤素，胺，酯，硼酸酯，乙缩醛，氰基和酮部分。机理研究表明，钴/双膦系统催化的烯烃的硅氢化反应遵循Chalk-Harrod机理（带有Co-H中间体），而钴/吡啶-2,6-二亚胺系统的催化烯烃的硅氢化反应遵循修改后的Chalk-Harrod机制（带有Co-Si中间物）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02518

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Hydrosilylation of Vinylarenes and Aliphatic Alkenes: Ligand- and Silane-Dependent Regioselectivities
  作者：Chao Wang、Wei Jie Teo、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acscatal.6b02518

  日期：2017.1.6

  hydrosilylation of alkenes catalyzed by catalysts generated in situ from bench-stable Co(acac)2 and phosphine- or nitrogen-based ligands. A wide range of vinylarenes and aliphatic alkenes reacted to afford either branched (45 examples) or linear (37 examples) organosilanes in high isolated yields (average: 84%) and high regioselectivities (from 91:9 to >99:1). This transformation tolerates a variety of functional

  我们报告了由台式稳定Co（acac）2原位生成的催化剂催化的烯烃的区域发散性氢化硅烷化和基于膦或氮的配体。各种各样的乙烯基芳烃和脂肪族烯烃发生反应，从而以高分离产率（平均：84％）和高区域选择性（从91：9到> 99：1）提供支链（45例）或直链（37例）有机硅烷。该转化耐受各种官能团，包括醚，甲硅烷氧基，硫醚，环氧化物，卤素，胺，酯，硼酸酯，乙缩醛，氰基和酮部分。机理研究表明，钴/双膦系统催化的烯烃的硅氢化反应遵循Chalk-Harrod机理（带有Co-H中间体），而钴/吡啶-2,6-二亚胺系统的催化烯烃的硅氢化反应遵循修改后的Chalk-Harrod机制（带有Co-Si中间物）。
• Fe–Cu cooperative catalysis in the isomerization of alkyl Grignard reagents
  作者：Eiji Shirakawa、Daiji Ikeda、Shigeru Yamaguchi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b717717h

  日期：——

  Alkyl Grignard reagents were found to be isomerized to more stable ones in high isomerization ratios (>99%) under cooperative catalysis by iron and copper, which promote isomerization of alkyl groups and transmetalation between Fe-Mg, respectively.

  在铁和铜的协同催化下，发现烷基格氏试剂以高异构化率（> 99％）异构化为更稳定的试剂，分别促进烷基的异构化和Fe-Mg之间的金属转移。
• Iron–Copper Cooperative Catalysis in the Reactions of Alkyl Grignard Reagents: Exchange Reaction with Alkenes and Carbometalation of Alkynes
  作者：Eiji Shirakawa、Daiji Ikeda、Seiji Masui、Masatoshi Yoshida、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja206745w

  日期：2012.1.11

  Iron-copper cooperative catalysis is shown to be effective for an alkene-Grignard exchange reaction and alkylmagnesiation of alkynes. The Grignard exchange between terminal alkenes (RCH═CH(2)) and cyclopentylmagnesium bromide was catalyzed by FeCl(3) (2.5 mol %) and CuBr (5 mol %) in combination with PBu(3) (10 mol %) to give RCH(2)CH(2)MgBr in high yields. 1-Alkyl Grignard reagents add to alkynes in the

  铁铜协同催化被证明对烯烃-格氏交换反应和炔烃的烷基镁化是有效的。末端烯烃 (RCH=CH(2)) 和环戊基溴化镁之间的格氏交换由 FeCl(3) (2.5 mol %) 和 CuBr (5 mol %) 与 PBu(3) (10 mol %) 组合催化得到高产率的 RCH(2)CH(2)MgBr。在由 Fe(acac)(3)、CuBr、PBu(3) 和 N,N,N',N'-四甲基乙二胺组成的催化剂体系存在下，1-烷基格氏试剂与炔烃加成得到 β-烷基乙烯基格氏试剂试剂。交换反应和碳金属化发生在铁上，而铜通过与有机铁和有机镁物种的金属转移来协助这些物种之间的有机基团交换。通过将炔加入到第一反应的混合物中，成功地进行了由烯烃-格利雅交换和炔的烷基镁化组成的连续反应。由 Fe-Cu 催化的格氏试剂从 2-烷基异构化为 1-烷基也适用于第一个 1-烷基格氏形成步骤。
• Synthesis and Characterization of Alkyllanthanum Biphenolate Complexes as Catalysts for Hydroamination/Cyclization and Hydrosilylation
  作者：Denis V. Gribkov、Frank Hampel、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/ejic.200400265

  日期：2004.10

  phenolate groups of the biphenolate ligands. The two different phenolate groups undergo an intramolecular exchange process in solution leading to their equivalence on the NMR timescale. The biphenolate alkyl complex shows high catalytic activity for hydroamination/cyclization of aminoalkenes, similar to previously known lanthanocene catalysts, but only low enantioselectivity. Addition of THF to [La(R)-Biphen}CH(SiMe3)2}]2

  可以通过从 [LaCH(SiMe3)2}3] 和 enantiopure (R) 开始的轻松烷烃消除来制备同手性二聚双酚烷基镧络合物 [La(R)-Biphen}CH(SiMe3)2}]2 -3,3'-二叔丁基-5,5',6,6'-四甲基-1,1'-联苯-2,2'-二醇[H2(R)-Biphen}]。单晶 X 射线衍射显示两个 La(R)-Biphen}CH(SiMe3)2} 片段通过联苯酚配体的桥连酚基团连接。两个不同的酚盐基团在溶液中经历分子内交换过程，导致它们在 NMR 时间尺度上是等效的。双酚烷基配合物对氨基烯烃的加氢胺化/环化显示出高催化活性，类似于先前已知的镧系催化剂，但对映选择性较低。将 THF 添加到 [La(R)-Biphen}CH(SiMe3)2}]2 导致单体三-THF 加合物 [La(R)-Biphen}CH(SiMe3)2}(THF)3 ] 在
• Olefin Hydrosilylation Catalysts Based on Allyl Bis(phenolato) Complexes of the Early Lanthanides
  作者：Elise Abinet、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/asia.201000598

  日期：2011.2.1

  Non‐metallocene allyl complexes of early lanthanides (lanthanum, cerium, neodymium, and samarium), that contain a sulfur‐linked bis(phenolate) ligand, catalyze the regioselective hydrosilylation of styrene.

  早期镧系元素（镧，铈，钕和sa）的非金属茂烯丙基络合物包含硫连接的双酚盐配体，可催化苯乙烯的区域选择性氢化硅烷化。