二锂乙炔化物 | 1070-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二锂乙炔化物
• 中文别名: 碳化锂
• 英文名称: dilithium acetylide
• 英文别名: dilithioacetylene
• CAS: 1070-75-3
• 化学式: C₂Li₂
• 分子量: 37.904
• InChiKey: ODAJBJZSXXWXLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.650
• 溶解度：
  与H2O反应；不溶于有机溶剂

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.76
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

制备方法与用途

生产方法

将金属锂切成小块，并以金属锂与炭黑的质量比为7∶12进行混合。接着，将混合物放入钢制的燃烧舟中，再将燃烧舟置于钢制的燃烧管内。然后，将燃烧管放置在一个可以抽真空的瓷管中，在减压（抽真空）条件下加热至600～700℃并保温30分钟，即可制得碳化锂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丙基硼烷 、 二锂乙炔化物 生成 4,5-dipropyl-4-octene
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of Cyanogen Bromide with Dilithium Ethynylbis[trialkylborates]. A Novel Synthesis of Di-, Tri-, and Tetrasubstituted Ethenes Using Organoboranes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1975-23884
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 二锂乙炔化物
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and General Synthetic Method for Photochromic Fulgides by Palladium-Catalyzed Carbonylation of 2-Butyne-1,4-Diols

  摘要：

  Palladium-catalyzed carbonylation of substituted 2-butyne-1,4-diols affords a variety of photochromic fulgides in one step. This methodology provides an alternative to the traditional method based on the Stobbe condensation.

  DOI：

  10.1080/10587250008023842
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-2-烯醛 、 乙炔 在 乙醚 、 氨 、 二锂乙炔化物 作用下， 生成 4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-hex-4-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Cheeseman et al., Journal of the Chemical Society, 1949, p. 1516,1521

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The unexpected chemistry of a bis(phospholyl)acetylene
  作者：Matthew P. Duffy、Bruno Donnadieu、François Mathey

  DOI：10.1002/hc.20457

  日期：2008.7

  The reaction of lithium 3,4-dimethyl-phospholide with tetrachloroethylene gives the corresponding 1,2-bis(phospholyl)acetylene that has been characterized by X-ray crystal structure analysis of its bis(pentacarbonylmolybdenum) complex. The reaction with sulfur leads to the corresponding disulfide that spontaneously undergoes a self-condensation via a Diels--Alder cycloaddition between the CC triple

  3,4-二甲基磷化锂与四氯乙烯反应生成相应的 1,2-双（磷酰基）乙炔，其双（五羰基钼）配合物的 X 射线晶体结构分析已对其进行表征。与硫的反应导致相应的二硫化物通过 CC 三键和磷二烯体系之间的 Diels--Alder 环加成自发进行自缩合，在失去磷桥的芳构化后，得到相应的 1,2-双（磷酰基）苯。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:537–541, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20457
• Shortcut Syntheses of Naturally Occurring 5-Alkylresorcinols with DNA-Cleaving Properties
  作者：Alois Fürstner、Günter Seidel

  DOI：10.1021/jo962423i

  日期：1997.4.1

  stereoselective manner, the remaining two terminal alkylboranes are treated with NaOMe, and the bis-borate complex 13 thus formed is finally used as the nucleophile for a palladium-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction with triflate 7. This sequence is carried out in one pot and provides product 14 in 62% overall yield. Demethylation of 14 (and analogues) can be conveniently achieved by means of 9-iodo-9-BBN

  最近已从天然来源中分离出间苯二酚，例如在C-5位置带有长烷基或烯基取代基的1-5，包括硼酸酯形式的双间苯二酚衍生物，并显示出在氧化条件下具有出色的DNA裂解特性。就其结构简单而言，先前合成此类化合物的合成方法似乎冗长。公开了一种非常灵活的合成，其通过硼介导的反应歧管分别从三氟甲磺酸酯7和易于获得的烯烃，二烯，烯或二烯组装这些靶。作为一个典型的例子，在所有可能的位置上，用9-H-9-BBN对十六烷基-1,15-dien-8-yne 11进行氢硼化，将生成的三硼烷12的烯基硼烷实体选择性地裂解掉，得到以立体选择性的方式得到所需的（Z）-烯基，剩余的两个末端烷基硼烷用NaOMe处理，最终形成的双硼酸酯络合物13用作亲核试剂，用于钯催化的与三氟甲磺酸酯7的Suzuki交叉偶联反应。该步骤在一个罐中进行，提供了产物14％的总产率为14。可以通过9-碘-9-BBN方便地实现14（及其类似物）的去甲基化
• Silylenes of the Elemental Composition C2H4Si2: Generation and Matrix-Spectroscopic Identification
  作者：Günther Maier、Hans Peter Reisenauer、Andreas Meudt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1291::aid-ejoc1291>3.0.co;2-m

  日期：1998.7

  (1), which was identified by comparison of experimental and calculated (BLYP-6-31G*) IR spectra for both, unlabeled 1 and its perdeuterated isotopomer. Upon irradiation of matrix-isolated silylsilacyclopropenylidene (1) a second C2H4Si2 isomer, namely (silylethynyl)silylene (4) was formed. However, no evidence could be found for the formation of disilatetrahedrane or 1,2- or 1,3-disilacyclobutadiene

  脉冲闪热解在组合具有三个前体分子（的基质隔离10，11，12导致形成silylsilacyclopropenylidene的（）1），其被鉴定通过实验的比较和计算的（BLYP-6-31G *）IR光谱两者，未标记的1及其全氘化的同位素。在基质分离的甲硅烷基硅烷基环丙烯基（1）的照射下，形成第二种C 2 H 4 Si 2异构体，即（甲硅烷基乙炔基）亚甲硅烷基（4）。然而，没有发现形成二硅四面体或1，2-或1，3-二硅环丁二烯的证据。
• Metal Acetylide Elimination: The Key Step in the Cascade Decomposition and Transformation of Metalated Propargylamines
  作者：Matthew T. Flynn、Victoria L. Blair、Philip C. Andrews

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00047

  日期：2018.4.23

  Metal acetylide elimination facilitates a novel one-pot cascade metalation and elimination/addition route to a series of unsymmetrical secondary amines from the reaction of secondary propargylamines with organometallic reagents. Spectroscopic evidence suggests a dimetalated amido intermediate rather than an allene.

  金属乙炔化物的消除促进了新颖的一锅级联金属化以及从仲炔丙胺与有机金属试剂的反应中向一系列不对称仲胺的消除/加成途径。光谱证据表明是双金属酰胺中间体而不是丙二烯。
• Novel Organoborane Lewis Acids via Selective Boron-Tin Exchange Processes Steric Constraints to Electrophilic Initiation by the Boron Halide
  作者：John J. Eisch、Boguslaw W. Kotowicz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<761::aid-ejic761>3.0.co;2-1

  日期：1998.6

  bidentate organoboron Lewis acids, the scope and limitations of synthesizing the requisite organoboranes by the boron-tin exchange between a boron halide and the appropriate organostannane have been examined in detail. The following organotin derivatives have been obtained either from the corresponding RMgBr or RLi reagent and MenSnCl4–n or from a Barbier procedure using the organic halide, Me3SnCl and magnesium

  为了制备新的单齿和双齿有机硼路易斯酸，通过卤化硼和合适的有机锡烷之间的硼-锡交换来合成所需有机硼烷的范围和局限性已被详细研究。以下有机锡衍生物已从相应的 RMgBr 或 RLi 试剂和 MenSnCl4–n 或从使用有机卤化物、Me3SnCl 和镁金属的 Barbier 程序中获得：1,2-双（三甲基锡基）乙炔、o-、m-、和对-双(三甲基-甲锡烷基)苯、α,o-双(三甲基甲锡烷基)甲苯、α,α-双(三甲基锡烷基)-邻二甲苯和2,2-二甲基-2-锡丹。1,2-双（三甲基甲锡烷基）乙炔和异构双（三甲基甲锡烷基）苯与 Et2BBr 的单独相互作用产生相应的双（二乙基硼基）衍生物。相比之下，使用 Et2BCl 时，α,o-双（三甲基甲锡烷基）甲苯仅生成邻二乙基硼基-α-三甲基甲锡基甲苯，而使用 BCl3 时仅生成 α,α'-双（三甲基甲锡烷基）-邻二甲苯，-双-（氯二甲基甲锡烷基）-o-二甲苯。此外，在邻双（三甲基锡基）苯和