五氟化溴 | 7789-30-2

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 均相卤素
• 中文名称: 五氟化溴
• 英文名称: bromine pentafluoride
• 英文别名: pentafluoro-λ5-bromane
• CAS: 7789-30-2
• 化学式: BrF₅
• 分子量: 174.896
• InChiKey: XHVUVQAANZKEKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -62,5°C
• 沸点：
  40,3°C
• 密度：
  2,48 g/cm3
• 溶解度：
  与 H2O 发生反应（爆炸、爆炸）
• 暴露限值：
  TLV-TWA 0.1 ppm (～0.7 mg/m3) (ACGIH and MSHA), 2.5 mg(F)/m3 (OSHA).
• 物理描述：
  Colorless to pale-yellow, fuming liquid with a pungent odor. [Note: A colorless gas above 105°F. Shipped as a compressed gas.]
• 颜色/状态：
  Liquid
• 气味：
  Pungent odor
• 蒸汽密度：
  6.05 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  406 mm Hg at 25 °C
• 汽化热：
  30.6 kJ/mol at 297-314 deg K, 31.2 kJ/mol at 213-297 deg K
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3529
• 稳定性/保质期：
  对于热稳定性很强、化合能力也很强，能与几乎所有的元素发生反应并引发燃烧，与水反应几乎是爆炸性的。在常温下，干燥玻璃会慢慢被腐蚀，而石英玻璃则不受侵蚀。汞与其接触时，汞面上会迅速形成一层棕色薄膜。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

ADMET

代谢

卤素氟化物在湿润的呼吸道中预计会迅速水解。/卤素氟化物/

...the halogen fluorides are expected to hydrolyze rapidly in the moist respiratory tract. /Halogen fluorides/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

溴主要通过吸入进入人体，但也可以通过皮肤接触。溴盐可以摄入。由于溴的活性，它会迅速形成溴化物并可能沉积在组织中，取代其他卤素。

Bromine is mainly absorbed via inhalation, but may also enter the body through dermal contact. Bromine salts can be ingested. Due to its reactivity, bromine quickly forms bromide and may be deposited in the tissues, displacing other halogens. (L626)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

溴五氟化物（BrF5）是一种具有刺激性气味的液体。BrF5主要用作氟化剂，用于生产氟碳化合物，并作为火箭推进剂系统中的氧化剂。金属氯化物、溴化物和碘化物通过与BrF5反应转化为氟化物。铀可以通过强氧化剂（包括BrF5）转化为六氟化铀。人类接触和毒性：急性接触BrF5可能导致眼睛红肿和流泪、咳嗽、呼吸困难以及眼睛、鼻子和喉咙的灼热感。直接接触这种物质可能导致眼睛或皮肤严重的热烧伤和组织损伤。这种物质对肺部的急性影响类似于光气。哮喘患者可能会对呼吸刺激物产生支气管高反应性。老年人和体弱者可能对刺激物的影响也更为敏感。处于压力之下的人，如参与紧急情况和从事体育活动的人，会比休息时的人体验到更大的沉积物和肺部刺激。此外，那些通过口呼吸的人将面临更大的风险。动物研究：BrF5在动物研究中显示出剧毒。动物暴露在500 ppm溴五氟化物蒸气中，会出现立即的喘息、眼睑肿胀、角膜混浊、流泪、流涎和急性痛苦的症状；这些症状在短短三分钟的暴露后就会出现。暴露在50 ppm的蒸气中，30分钟后会导致死亡，而长期暴露在3 ppm以上会导致严重的肾病（在一些动物中）、明显的肝病变和严重的呼吸道疾病。

IDENTIFICATION AND USE: Bromine pentafluoride (BrF5) is a liquid with a sharp penetrating odor. BrF5 is predominantly used as a fluorinating agent to produce fluorocarbons and as an oxidizer in rocket propellant systems. Metal chlorides, bromides, and iodides are converted to fluorides by treatment with BrF5. Uranium is converted to uranium hexafluoride by strong oxidizing agents, including BrF5. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Acute exposure to BrF5 can cause redness and tearing of the eyes, coughing, breathing difficulty, and a burning sensation of the eyes, nose, and throat. Direct contact of this substance with the eyes or skin can cause severe thermal and chemical burns and tissue destruction. The acute effect of this substance on the lung is similar to that of phosgene. Individuals with asthma may respond to exposure to respiratory irritants with increased bronchial responsiveness. The elderly and those who are ill may also have increased susceptibility to the effects of irritants. Individuals under stress, such as those involved in emergency situations and individuals engaged in physical activity, will experience greater deposition and pulmonary irritation than individuals at rest. Furthermore, individuals who breathe through their mouths would be at greater risk. ANIMAL STUDIES: BrF5 has been shown to be acutely toxic in animals. Animals exposed to bromine pentafluoride vapor at 500 ppm exhibited immediate symptoms of gasping, swollen eyelids, clouded corneas, tearing, salivation, and acute distress; these symptoms appeared after exposure for a period as short as three minutes. Exposures to 50 ppm were fatal after 30 minutes, and chronic exposures above 3 ppm resulted in severe nephrosis (in some animals), as well as marked hepatosis and severe respiratory involvement.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

溴是一种强大的氧化剂，能够从粘膜的水分中释放出氧自由基。这些自由基也是有力的氧化剂，能够造成组织损伤。此外，氢溴酸和溴酸的形成将导致二次刺激。溴离子还已知会影响中枢神经系统，导致溴中毒。这被认为是溴离子取代神经递质和传输系统中的氯离子的结果，从而影响许多突触过程。（L626, L627, A543）

Bromine is a powerful oxidizing agent and is able to release oxygen free radicals from the water in mucous membranes. These free radicals are also potent oxidizers and produce tissue damage. In additon, the formation of hydrobromic and bromic acids will result in secondary irritation. The bromide ion is also known to affect the central nervous system, causing bromism. This is believed to be a result of bromide ions substituting for chloride ions in the in actions of neurotransmitters and transport systems, thus affecting numerous synaptic processes. (L626, L627, A543)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

溴蒸气会引起刺激和对粘膜的直接损害。元素溴也会烧伤皮肤。溴化物离子是一种中枢神经系统抑制剂，长期暴露会产生神经元效应。这被称为溴中毒，可能导致从中睡意到昏迷、恶病质、昏迷、反射丧失或病理反射、阵挛性癫痫、震颤、共济失调、神经敏感性丧失、瘫痪、眼乳头水肿、言语异常、脑水肿、谵妄、攻击性和精神病的中心反应。

Bromine vapour causes irritation and direct damage to the mucous membranes. Elemental bromine also burns the skin. The bromide ion is a central nervous system depressant and chronic exposure produces neuronal effects. This is called bromism and can result in central reactions reaching from somnolence to coma, cachexia, exicosis, loss of reflexes or pathologic reflexes, clonic seizures, tremor, ataxia, loss of neural sensitivity, paresis, papillar edema of the eyes, abnormal speech, cerebral edema, delirium, aggressiveness, and psychoses. (L625, L626, L627)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

调查人员在老鼠接触到500 ppm的BrF5 30分钟或400 ppm的ClF3 15分钟后测量了其组织中的氟含量...数据显示，在接触后，血液和肺部的氟含量立即增加，之后随时间下降。接触BrF5后，骨头中的平均氟含量从暴露后的300微克/克增加到20小时后的353微克/克。接触ClF3后，24小时内骨头中的平均氟含量从118增加到172微克/克。尽管平均值只代表少量动物（四到六只），且未处理的老鼠的氟浓度变化很大，但数据表明，在高浓度的卤素氟化物下，氟可能被吸收进入血液并分布到骨骼和其他组织中。

/Investigators/ measured fluoride in rat tissues following exposure to BrF5 at 500 ppm for 30 min or ClF3 at 400 ppm for 15 min... The data show increased fluoride content in the blood and lungs immediately after exposure, which declined over time. Mean fluoride in bone increased from 300 ug/g immediately after exposure to BrF5 to 353 ug/g 20 hr later. After exposure to ClF3, mean fluoride in bone increased from 118 to 172 ug/g over a 24-hr period. Although a small number of animals (four to six) are represented by the mean values and fluoride concentrations in untreated rats varied widely, the data suggest that, at higher concentrations of halogen fluorides, fluoride may be absorbed into the bloodstream and distributed to bone and other tissues.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  C
• 职业暴露限值：
  TWA: 0.1 ppm (0.7 mg/m3)
• 危险等级：
  5.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  1.7 ppm
• 危险品标志：
  Xn,Xi
• 危险类别码：
  R23/24/25,R8,R34
• 危险品运输编号：
  1745
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  5.1
• 安全说明：
  S36/37/39,S45,S7/8
• 储存条件：
  库房应通风、低温且干燥，并与其他易燃物品如燃料和有机物分开存放。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	五氟化溴
化学品英文名称：	Bromine pentafluoride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	7789-30-2
分子式：	BrF 5
分子量：	174.91

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：五氟化溴

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第5．1类氧化剂
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	本品气体具腐蚀性，有毒。加热分解或遇酸及酸雾都能生成剧毒的溴与氟烟雾。对眼睛、皮肤、粘膜有强烈刺激作用并可引起灼伤。
环境危害：
燃爆危险：	本品助燃，有毒，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用流动清水冲洗，涂敷氧化镁甘油软膏。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者，口服牛奶、豆浆或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	强氧化剂。与许多有机物、某些无机物发生强烈反应。和含氢物(如乙酸、乙醇、氢、甲烷、石蜡、氯甲烷等)接触发生爆炸或燃烧。与酸、卤素、非金属、金属卤化物、金属、氧、水发生强烈反应，并引起燃烧。具有强腐蚀性。受高热分解，放出高毒的烟气。
有害燃烧产物：	溴化氢、氟化氢。
灭火方法及灭火剂：	消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。二氧化碳、干粉。不宜用水。用水冷却火场容器。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，禁止向泄漏物直接喷水，更不要让水进入包装容器内。用砂土吸收，铲入提桶，送至空旷地方，然后慢慢倒入大量水中，经稀释的污水放入废水系统。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如果大量泄漏，回收。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。防止烟雾或蒸气释放到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。远离易燃、可燃物。避免产生烟雾或蒸气。避免与酸类、卤素、卤化物、氧接触。尤其要注意避免与水接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装必须密封，切勿受潮。应与酸类、易（可）燃物、卤素、卤化物、氧、食用化学品等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：0．1×10(-6
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。工作服不要带到非作业场所，单独存放被毒物污染的衣服，

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色发烟液体，具有强刺激性臭味。
pH：
熔点(℃)：	-61．3
沸点(℃)：	40．5
相对密度(水=1)：	2．466(25℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	6．05
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	BrF 5
分子量：	174.91
蒸发速率：
粘性：
溶解性：
主要用途：	用作氟化反应试剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	水、酸类、潮湿空气、易燃或可燃物、卤素、卤化物、氧。
避免接触的条件：	接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	溴化氢、氟化氢。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	未见毒性资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用安全掩埋法处置。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	51013
UN编号：	1745
包装标志：
包装类别：	Ⅰ
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。远离火种、热源。保持容器密封。防潮、防晒。与其它物品分开存放。应与酸类、易燃物、可燃物、食用化工原料、潮湿物品等分开存放。切忌混储混运。搬运时要轻装轻卸，防止包装
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	用安全掩埋法处置。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

类别：氧化剂

可燃性危险特性 遇水或潮气分解生成剧毒的氟化氢气体；与有机物接触可能发生燃烧；受热或遇到酸时会释放溴和氟气体。

储运特性 应存放在通风、低温且干燥的库房中，并与燃料及有机物质分开存放。

灭火剂 使用干粉或二氧化碳进行灭火。

职业标准 氟的短时间暴露限值（STEL）为2.1毫克/立方米；时间加权平均容许浓度（TWA）为0.7毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氟化溴 在 H₂O 作用下， 生成 溴
  参考文献：
  名称：

  Ruff, O.; Menzel, W., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1931, vol. 202, p. 49 - 58

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟化溴 在 I₂ 作用下， 生成 溴 、 五氟化溴
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Br: MVol., 13.2, page 337 - 342

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  双(4-氟苯基)汞 在 五氟化溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51.2%的产率得到para-Fluorphenylbromtetrafluorid
  参考文献：
  名称：

  Beiträge zur chemie des brompentafluorids 2. Teil: phenyl-, fluorphenyl- und trifluormethylphenylbrom(v)tetrafluoride

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82381-7

文献信息

• Novel Synthesis of ClF₆⁺ and BrF₆⁺ Salts
  作者：Thorsten Schroer、Karl O. Christe

  DOI：10.1021/ic001024+

  日期：2001.5.1

  reaction with a strong Lewis acid. The application of this principle resulted in new syntheses for ClF(6)(+)AsF(6)(-) and BrF(6)(+)AsF(6)(-) using the highly reactive and thermally unstable NiF(3)(+) cation that was prepared from the reaction of the NiF(6)(2)(-) anion with AsF(5) in anhydrous HF. Attempts to prepare the known KrF(+) and ClO(2)F(2)(+) cations and the yet unknown XeF(7)(+) cation by the

  对于给定氧化态的化合物，其氧化强度从其阴离子到中性母体分子再到其阳离子都增加。同样，阴离子比其中性母体分子更容易被氧化，而阴离子的中性母体分子又比其阳离子更容易被氧化。我们在寻找新的超级氧化剂时系统地利用了这一概念。过渡金属氟化物阴离子是通过与元素氟的高温/高压氟化反应制备的，具有最高的已知氧化态，然后通过与强路易斯酸的置换反应转化为更强氧化的阳离子。该原理的应用导致了使用高反应性和热不稳定的NiF（3）合成ClF（6）（+）AsF（6）（-）和BrF（6）（+）AsF（6）（-）的新方法。由NiF（6）（2）（-）阴离子与AsF（5）在无水HF中反应制备的（+）阳离子。尝试通过相同的方法制备已知的KrF（+）和ClO（2）F（2）（+）阳离子以及未知的XeF（7）（+）阳离子均未成功。从本研究和以前的研究结果表明，NiF（3）（+）是一种比PtF（6）更强的氧化氟化剂，但尚不清楚其氧化强
• On the XeF⁺/H₂O System: Synthesis and Characterization of the Xenon(II) Oxide Fluoride Cation, FXeOXeFXeF⁺
  作者：Michael Gerken、Matthew D. Moran、Hélène P. A. Mercier、Bernard E. Pointner、Gary J. Schrobilgen、Berthold Hoge、Karl O. Christe、Jerry A. Boatz

  DOI：10.1021/ja905060v

  日期：2009.9.23

  characterized by vibrational spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. The X-ray crystal structures of the [Xe(3)OF(3)][PnF(6)] salts contain the Z-shaped FXeOXeFXeF(+) cation, which represents the first example of an isolated Xe(II) oxide fluoride. The crystal structure of the [H(3)O][AsF(6)] x 2 XeF(2) adduct contains XeF(2) molecules that interact with the H(3)O(+) cations. The vibrational assignments

  H(2)OF(+) 阳离子作为 H(2)O 被 [XeF][PnF(6)] (Pn = As, Sb) 在 HF 溶液中氧化氟化的产物的合成已被重新研究. 该系统表现出复杂的平衡，产生两种新的 Xe(II) 化合物，[Xe(3)OF(3)][PnF(6)] 和 [H(3)O][PnF(6)] x 2 XeF(2) )，驳斥了合成 H(2)OF(+) 阳离子的原始主张。两种化合物都已被分离出来，并通过振动光谱和单晶 X 射线衍射表征。[Xe(3)OF(3)][PnF(6)] 盐的 X 射线晶体结构包含 Z 形 FXeOXeFXeF(+) 阳离子，它代表了分离的 Xe(II) 氧化物氟化物的第一个例子. [H(3)O][AsF(6)] x 2 XeF(2) 加合物的晶体结构包含与 H(3)O(+) 阳离子相互作用的 XeF(2) 分子。Xe(3)OF(3)(+) 阳离子的振动分配是在量子化学计算的帮助下进行的，并通过
• XeF₂ Coordination to a Halogen Center; Raman Spectra (<i>n</i> = 1, 2) and X-ray Crystal Structures (<i>n</i> = 2) of [BrOF₂][AsF₆]·<i>n</i>XeF₂ and [XOF₂][AsF₆] (X = Cl, Br)
  作者：David S. Brock、Jonathan J. Casalis de Pury、Hélène P. A. Mercier、Gary J. Schrobilgen、Bernard Silvi

  DOI：10.1021/ic100712y

  日期：2010.7.19

  The syntheses and structural characterizations of the [XOF2][AsF6] (X = Cl, Br) salts and the XeF2 adduct-salts, [BrOF2][AsF6]·nXeF2 (n = 1, 2), are described. Although the [XOF2][AsF6] salts have been known for some time, their crystal structures had not been reported until the present study. The crystal structure of [BrOF2][AsF6] shows a positional disorder among the oxygen atom and the fluorine

  [XOF 2 ] [AsF 6 ]（X = Cl，Br）盐和XeF 2加合物盐[BrOF 2 ] [AsF 6 ]· n XeF 2（n = 1，2）的合成和结构表征进行说明。尽管[XOF 2 ] [AsF 6 ]盐已经知道了一段时间，但直到本研究之前，尚未报道它们的晶体结构。[BrOF 2 ] [AsF 6 ]的晶体结构显示氧原子和氟原子之间的位置无序。ClOF 2 +和BrOF 2 +有选自由氧原子和两个氟原子和由三个长接触到不同的ASF的氟原子的第二配位球的主要三足配位球伪八面体配位6 -的阴离子。[XOF 2 ] [AsF 6 ]的低温拉曼光谱已根据晶体结构并借助[XOF 2 ] [AsF 6 ] 3 2-作为模型的量子化学计算进行了分配。XOF 2 +的晶体学环境。XeF 2的几个示例通过氟配位到过渡金属中心是已知的，但是没有知道与氙以外的非金属中心配位的XeF 2的晶体学表征的例子。合成了复杂的阳离子盐[BrOF
• Coordination of KrF₂ to a Naked Metal Cation, Mg²⁺
  作者：Matic Lozinšek、Hélène P. A. Mercier、David S. Brock、Boris Žemva、Gary J. Schrobilgen

  DOI：10.1002/anie.201611534

  日期：2017.5.22

  structures and Raman spectra show that the KrF2 ligands and [AsF6]− anions are F-coordinated to a naked Mg2+ cation. Quantum-chemical calculations are consistent with essentially non-covalent ligand-metal bonding. These compounds significantly extend the XeF2–KrF2 analogy and the limited chemistry of krypton by introducing a new class of coordination compound in which KrF2 functions as a ligand towards a naked

  其中KrF 2用作配体的配位化合物的实例非常罕见。相反，XeF 2提供了丰富的配位化学，其中包含各种主族和过渡金属阳离子。Mg（AsF 6）2和KrF 2在HF或BrF 5溶剂中的反应得到[Mg（KrF 2）4（AsF 6）2 ]和[Mg（KrF 2）4（AsF 6）2 ]⋅2BrF分别参见图5，通过KrF 2连接的金属阳离子的第一实例。它们的X射线晶体结构和拉曼光谱表明，KrF 2配体和[AsF 6 ] -阴离子与裸露的Mg 2+阳离子具有F-配位作用。量子化学计算与基本上非共价的配体-金属键合是一致的。这些化合物通过引入一类新的配位化合物（其中KrF 2充当裸金属阳离子的配体），大大扩展了XeF 2 -KrF 2类比和and的有限化学性质。
• The Crystal Structures of ClF3O, BrF3O, and [NO]+[BrF4O]−
  作者：Arkady Ellern、Jerry A. Boatz、Karl O. Christe、Thomas Drews、Konrad Seppelt

  DOI：10.1002/1521-3749(200209)628:9/10<1991::aid-zaac1991>3.0.co;2-1

  日期：2002.9

  oxygen atom and a sterically active free valence electron pair of bromine occupying the two axial positions and the four fluorine atoms being in the equatorial positions. The bromine central atom is displaced by about 3° from the equatorial fluorine plane towards oxygen, indicating that in [BrF4O]— the doubly bonded oxygen atom is slightly more repulsive than that of the free valence electron pair of bromine

  ClF30在-42°C从熔体中结晶出来。根据其X射线结构，（a=982.6（2），b=1229.5（2），c=490.1（1）pm，s=90.338（4）°，空间群C2/m）不对称晶胞包含两个晶体学上不等价的伪三角双锥分子，其中两个氟原子占据轴向，一个氟原子，氧原子和一个空间活性的氯自由价电子对占据三个赤道位置。在两个分子中，氧原子和赤道氟原子都是无序的。除了受分子间桥连到氯中心原子的影响的 Cl-Fax 键长外，分子形状与在气相中观察到的相似。由 LiNO3 和 BrF5 制备 BrF3O，然后用 SO2FCl 重结晶，得到 [NO2] + [BrF4] - · 2BrF3O 晶体，a = 888.4 (4), b = 1513.6 (4), c = 830.9 (3)，空间群 P21212。BrF3O 分子也是伪三角双锥体，几乎不受与 NO2 + 离子的弱相互作用的影响。[NO] + [BrF4O]