五氟化砷 | 7784-36-3

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 五氟化砷
• 中文别名: 氟化砷(Ⅴ)；五氟-砷烷
• 英文名称: arsenic pentafluoride
• 英文别名: pentafluoro-λ5-arsane
• CAS: 7784-36-3
• 化学式: AsF₅
• 分子量: 169.914
• InChiKey: YBGKQGSCGDNZIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -79,8°C
• 沸点：
  -52,8°C
• 密度：
  dliq25.8 2.33
• 溶解度：
  与H2O反应；溶于乙醇、苯、乙醚
• 稳定性/保质期：
  毒性与AsF₃基本相同，所有实验必须在通风橱内进行。为防止氟的渗透性，有必要佩戴厚的橡胶手套。实验中尽量使用聚四氟乙烯制品，并且磨口处应使用聚四氟乙烯润滑脂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

ADMET

代谢

砷主要通过吸入或摄入进入人体，其次是皮肤接触。进入人体后，砷会在全身分布，根据需要被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶被甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砷及其代谢物主要通过尿液排出体外。已知砷能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，金属硫蛋白通过结合砷和其他金属，使它们生物学上失活，并作为抗氧化剂，从而减少砷和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

1, 对人类致癌。

1, carcinogenic to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

砒霜中毒可能导致多系统器官衰竭死亡，可能是由于细胞坏死而非凋亡。砒霜也是一种已知的致癌物，特别是在皮肤癌、肝癌、膀胱癌和肺癌中。

Arsenic poisoning can lead to death from multi-system organ failure, probably from necrotic cell death, not apoptosis. Arsenic is also a known carcinogen, esepcially in skin, liver, bladder and lung cancers. (T1, L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L2）；吸入（L2）；皮肤（L2）

Oral (L2) ; inhalation (L2) ; dermal (L2)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

暴露在较低水平的砒霜下可能导致恶心和呕吐，减少红白细胞的生产，心律异常，血管损伤，以及一种感觉。

Exposure to lower levels of arsenic can cause nausea and vomiting, decreased production of red and white blood cells, abnormal heart rhythm, damage to blood vessels, and a sensation of

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  2.3
• 危险品标志：
  T
• 危险类别码：
  R50/53,R23/25
• 危险品运输编号：
  UN 3162
• 危险类别：
  2.3
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45

制备方法与用途

制备方法

氟化砷(Ⅴ)制备装置如下：

1. 干燥氟入口（1）
2. 镍或氧化铝舟（2）
3. 石英制品（3）
4. 铁筒（4）
5. 新制备的无水KF（5）
6. 聚四氟乙烯接头（6）
7. 五氟化砷（7）
8. 液氮冷却的捕集器（8）
9. 砷

将砷装入镍或氧化铝舟中，通入干燥的氟气使之成为氟化物。随后，用液氮冷却的捕集器将其液化收集。在捕集器中冷凝下来的生成物经过几次蒸馏提纯后，可以储存在钢制圆筒中。

合成制备方法

如图所示的氟化砷(Ⅴ)制备装置：

1. 干燥氟入口（1）
2. 镍或氧化铝舟（2）
3. 石英制品（3）
4. 铁筒（4）
5. 新制备的无水KF（5）
6. 聚四氟乙烯接头（6）
7. 五氟化砷（7）
8. 液氮冷却的捕集器（8）
9. 砷

用砷及氟制备As₄+10F→24AsF₅。

将砷装入镍或氧化铝舟中，通入干燥的氟气使之成为氟化物。随后，使用液氮冷却的捕集器将其液化收集。在捕集器中冷凝下来的生成物经过几次蒸馏提纯后，可以储存在钢制圆筒中。

用途简介

（此处为空）

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氟化砷 在 I₂ 作用下， 以 二氧化硫 为溶剂， 生成 pentaiodinium hexafluoroarsenate(V)
  参考文献：
  名称：

  Apblett, Allen; Grein, Friedrich; Johnson, James P., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 4, p. 422 - 426

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 五氟化砷
  参考文献：
  名称：

  Tornieporth-Oetting, Inis C.; Gowik, Petra; Klapoetke, Thomas M., Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, p. 1490 - 1492

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  氟乙烷 在 thiazyl trifluoride 、 五氟化砷 作用下， 以 liquid sulphur dioxide 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N-Ethylschwefeltrifluoridimid-hexafluoroarsenat
  参考文献：
  名称：

  Bartsch, Rainer; Henle, Hartmut; Meier, Thomas, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 451 - 456

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of chalcogen cluster polycations
  作者：A. M. Rosan

  DOI：10.1039/c39850000377

  日期：——

  The chalcogen polycations S8(AsF6)2, S19(HS2O7)2, and Se4(HS2O7)2 are powerful oxidants entering into electron transfer reaction with hydrocarbons, aromatic compounds, and halides.

  硫族聚阳离子S 8（AsF 6）2，S 19（HS 2 O 7）2和Se 4（HS 2 O 7）2是与烃，芳族化合物和卤化物进行电子转移反应的强氧化剂。
• The Simultaneous Oxidation of Tellurium and Transition Metals by AsF5 – Syntheses and Crystal Structures of [M(SO2)6](Te6)[AsF6]6 (M = Ni, Zn) and [Cd(SO2)2][AsF6]2
  作者：Johannes Beck、Folker Steden、Marcus Zink

  DOI：10.1002/zaac.200500440

  日期：2006.6

  by [AsF6]− ions. The analogous reaction starting from CdTe did not yield a compound containing simultaneously [Cd(SO2)n]2+ complexes and tellurium polycations but instead Te6[AsF6]4 · 2 SO2 besides [Cd(SO2)2][AsF6]2 were obtained. It crystallizes isotypically to [Mn(SO2)2][AsF6]2 (Mews, Zemva, 2001) (orthorhombic, Fdd2, a = 1534.96(3), b = 1812.89(3), c = 892.28(3) pm, V = 2483·106 pm3, Z = 4).

  元素镍和碲以及 ZnTe 与过量 AsF5 在液态 SO2 中的反应产生橙色晶体形式的 [M(SO2)6](Te6)[AsF6]6 (M = Ni, Zn)。晶体结构测定（三斜, , M = Ni: a = 1632.59(2), b = 1795.06(1), c = 1822.97(2) pm, α = 119.11(4), β = 90.78(4), γ = 106.28(4)°, V = 4408.24(8)·106pm3, Z = 4) 表明这两种化合物是同型的。这些结构由离散的 [M(SO2)6]2+ 复合物、Te64+ 簇和八面体 [AsF6]- 离子组成。在 [M(SO2)6]2+ 络合物中，金属离子被六个通过 O 原子结合的 SO2 分子八面体包围。Te64+ 聚阳离子是三角棱柱形状，三角形面内有短 Te-Te 键 (270 pm)，沿平行于棱柱伪 C3 轴的边缘 (312
• The preparation and characterization of SeCl₃SbF₆, improved syntheses of MCl₃(As/Sb)F₆ (M = S, Se), and the X-ray crystal structure determination of SeCl₃AsF₆ and a new phase of SBr₃SbF₆
  作者：Jack Passmore、Paul D. Boyle、Gabriele Schatte、Todd Way、T. Stanley Cameron

  DOI：10.1139/v96-184

  日期：1996.9.1

  Alternative and, in some cases, improved syntheses of the salts MX₃(As/Sb)F₆ (M = S, Se) and SCl₃(SbCl₆/AlCl₄) are described. In addition, the synthesis of SeCl₃SbF₆ is reported. The compounds were characterized by FT–Raman spectroscopy and the X-ray crystal structures of SeCl₃AsF₆ (also ⁷⁷Se NMR) and a new phase of SBr₃SbF₆ were determined. Crystals of SeCl₃AsF₆ and SBr₃SbF₆ are monoclinic, space group P2₁/c with [values for SBr₃SbF₆ in brackets] a = 7.678(1) [8.137(1)] Å, b = 9.380(3) [9.583(2)] Å, c = 11.920(3) [12.447(2)] Å, β = 98.19(2)° [97.36(1)]°, V = 849.72(3) [962.6(3)] ų,z = 4, D_x = 2.925 [3.502] Mg m⁻³, R = 0.0525 [0.055], and R_w = 0.0554 [0.060] for 1151 [1472] observed reflections. Key words: MX₃⁺ salts, FT–Raman spectroscopy, X-ray crystal structures of SeCl₃AsF₆, SBr₃SbF₆, and preparation of SeCl₃SbF₆.

  描述了MX₃(As/Sb)F₆（M = S，Se）和SCl₃(SbCl₆/AlCl₄)盐的替代和在某些情况下改进的合成方法。此外，报道了SeCl₃SbF₆的合成方法。这些化合物通过FT-Raman光谱学进行了表征，并确定了SeCl₃AsF₆（还使用了⁷⁷Se NMR）和新相SBr₃SbF₆的X射线晶体结构。SeCl₃AsF₆和SBr₃SbF₆的晶体为单斜晶系，空间群为P2₁/c，参数为a = 7.678(1) [8.137(1)] Å，b = 9.380(3) [9.583(2)] Å，c = 11.920(3) [12.447(2)] Å，β = 98.19(2)° [97.36(1)]°，V = 849.72(3) [962.6(3)] ų，z = 4，D_x = 2.925 [3.502] Mg m⁻³，R = 0.0525 [0.055]，R_w = 0.0554 [0.060]，对于1151 [1472]个观察到的反射。关键词：MX₃⁺盐，FT-Raman光谱学，SeCl₃AsF₆，SBr₃SbF₆的X射线晶体结构，以及SeCl₃SbF₆的制备。
• Reactivity of transition metal fluorides—X. Oxidation-reduction reactions of rhenium, osmium and iridium hexafluorides
  作者：R.C. Burns、T.A. O'Donnell

  DOI：10.1016/0022-1902(80)80287-9

  日期：1980.1

  Oxidation-reduction reactions of the hexafluorides of the third row transition metals rhenium, osmium and iridium with a selected series of reductants have been studied. The results have shown that oxidant strength increases progressively from rhenium hexafluoride to iridium hexafluoride. The results of this study have also been correlated with those of previous investigations in this series, and with

  研究了第三排过渡金属rh，和铱的六氟化物与一系列选定的还原剂的氧化还原反应。结果表明，氧化剂的强度从六氟化rh到六氟化铱逐渐增加。这项研究的结果也与该系列以前的研究以及第三排过渡金属六氟化物的其他研究相关。已经发现了OsF 5，IrF 5，IrF 4和六氟金属盐（V）盐的新制备路线，以及Os（IV）的三氟膦配合物Os（PF 3）2 F 4的制备。
• Interaction between uranium pentafluoride and the pentafluorides of vanadium, arsenic, niobium, tantalum, and bismuth, and the tetrafluoride of sulphur
  作者：John H. Holloway、Garry M. Staunton、Klaus Rediess、Roland Bougon、David Brown

  DOI：10.1039/dt9840002163

  日期：——

  The interaction of UF5 with SF4, SF4O, and some Lewis-acid pentafluorides of various strengths has been studied. In anhydrous HF solutions, SF4 was shown to yield an adduct of composition 3UF5·SF4 in which both ionic and fluorine-bridged species are present. The pentafluorides of arsenic, tantalum, and niobium combine with UF5 to give adducts of composition 1.5 UF5·AsF5, UF5·2TaF5, and UF5·2NbF5, respectively

  已经研究了UF 5与SF 4，SF 4 O和一些不同强度的路易斯酸五氟化物的相互作用。在无水HF溶液中，显示SF 4可以生成组成3UF 5 ·SF 4的加合物，其中同时存在离子和氟桥联物质。砷，钽和铌的五氟化物与UF 5结合，分别得到组成为1.5 UF 5 ·AsF 5，UF 5 ·2TaF 5和UF 5 ·2NbF 5的加合物。砷衍生物只有在AsF 5的压力下才能在室温下稳定，而钽和铌加合物在较高温度下分解，分别形成UF 5 ·TaF 5和UF 5 ·NbF 5。UF 5的五氟化物加合物的振动光谱研究表明，它们由共价的氟桥连物种组成。五氟化铀在室温下通过VF 5和BiF 5在无水HF中进行氟化。