3-tert-butyldiphenylsiloxy-1-chloropropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-tert-butyldiphenylsiloxy-1-chloropropane
• 英文别名: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-chloropropane；tert-butyl (3-chloropropoxy)diphenylsilane；Tert-butyl(diphenyl)silyl 3-chloropropyl ether；tert-butyl-(3-chloropropoxy)-diphenylsilane
• 化学式: C₁₉H₂₅ClOSi
• mdl: MFCD10569616
• 分子量: 332.945
• InChiKey: JHQCXFHNOIHZHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyldiphenylsiloxy-1-chloropropane 在 lithium aluminium deuteride 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  精胺在三磷酸腺苷复合物中的构象：主要细胞电解质弱双分子相互作用的结构基础。

  摘要：

  选择性地高效合成了2 H和13 C标记的精胺（SPM），并通过NMR光谱法进行了分析，以确定六个构象相关键的自旋-自旋偶联常数。当与多价阴离子（例如三磷酸腺苷（ATP），ATP-Mg 2+和三聚磷酸酯）相互作用时，由三个烷基部分，一个丁烯基和两个丙烯基链组成的SPM会发生构象变化。与ATP相互作用后，CC键会影响相邻的铵基对对之间的距离（即N1 / N5和N5 / N5'），相对于网状旋转网，它们的网状旋转子的数量增加了17-20％。 SPM的4 HCl盐。但是，SPM-ATP复合物的薄纱构象构象与亚精胺（SPD）-ATP复合物的构象构象显着不同。这意味着SPM可能会优先识别ATP的腺苷基而不是三聚磷酸酯部分。这可能是因为SPM对ATP-Mg 2+的亲和力比SPD高，而SPD主要与β-和γ-磷酸盐发生相互作用，并很容易被Mg 2+取代。这些结果可为进一步了解多胺生物学功能的结构基础提供线索。

  DOI：

  10.1002/chem.201002759
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propan-1-ol 在 1-甲酰吡咯烷 、 三聚氯氰 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到3-tert-butyldiphenylsiloxy-1-chloropropane
  参考文献：
  名称：

  成本和原子效率高的亲核取代的通用催化方法

  摘要：

  介绍了一种一般的甲酰胺催化方案，用于将醇有效转化为烷基氯，这是通过亚化学计量的量（低至34 mol％）的廉价三氯三嗪（TCT）促进的。这是TCT介导的含OH底物（例如，醇和羧酸）的二羟基氯化的第一个例子，其中TCT的所有三个氯原子都转移到了起始原料中。因此，增强的原子经济性可显着改善废物平衡（电子因子低至4），成本效率和可扩展性（> 50 g）。此外，当前的程序以高水平的官能团相容性和立体选择性为特色，因为仅释放弱酸性氰尿酸作为排他性副产物。最后，一锅法制备胺N 2反演，证明了所提出方法的高实用价值。

  DOI：

  10.1002/chem.201800588

文献信息

• Preparation of olefins and acetylenes via reductive elimination with SmI2-HMPA
  作者：Masataka Ihara、Shuichi Suzuki、Takahiko Taniguchi、Yuji Tokunaga、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00565-p

  日期：1995.1

  Reaction of β-hydroxy or acetoxy sulfones with Sml2 in the presence of HMPA caused effectively reductive elimination to provide olefins. Treatment of enol phosphates, readily synthesized from β-hydroxy sulfones via keto sulfones, under the same conditions efficiently produced mono- and disubstituted acetylenes.

  在HMPA存在下，β-羟基或乙酰氧基砜与Sml 2的反应引起有效的还原消除，从而提供了烯烃。在相同条件下处理由β-羟基砜通过酮砜轻松合成的烯醇磷酸酯，可以有效地生产单取代和二取代的乙炔。
• TW2022/22810
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• A General Catalytic Method for Highly Cost‐ and Atom‐Efficient Nucleophilic Substitutions
  作者：Peter H. Huy、Isabel Filbrich

  DOI：10.1002/chem.201800588

  日期：2018.5.23

  A general formamide‐catalyzed protocol for the efficient transformation of alcohols into alkyl chlorides, which is promoted by substoichiometric amounts (down to 34 mol %) of inexpensive trichlorotriazine (TCT), is introduced. This is the first example of a TCT‐mediated dihydroxychlorination of an OH‐containing substrate (e.g., alcohols and carboxylic acids) in which all three chlorine atoms of TCT

  介绍了一种一般的甲酰胺催化方案，用于将醇有效转化为烷基氯，这是通过亚化学计量的量（低至34 mol％）的廉价三氯三嗪（TCT）促进的。这是TCT介导的含OH底物（例如，醇和羧酸）的二羟基氯化的第一个例子，其中TCT的所有三个氯原子都转移到了起始原料中。因此，增强的原子经济性可显着改善废物平衡（电子因子低至4），成本效率和可扩展性（> 50 g）。此外，当前的程序以高水平的官能团相容性和立体选择性为特色，因为仅释放弱酸性氰尿酸作为排他性副产物。最后，一锅法制备胺N 2反演，证明了所提出方法的高实用价值。
• Conformations of Spermine in Adenosine Triphosphate Complex: The Structural Basis for Weak Bimolecular Interactions of Major Cellular Electrolytes
  作者：Keisuke Maruyoshi、Toshiyuki Yamaguchi、Tetsuo Demura、Nobuaki Matsumori、Tohru Oishi、Michio Murata

  DOI：10.1002/chem.201002759

  日期：2011.4.18

  Selectively 2H‐ and 13C‐labeled spermines (SPM) were efficiently synthesized and analyzed by NMR spectroscopy to determine the spin–spin coupling constants for six conformationally relevant bonds. SPM that is composed of three alkyl moieties, a butanylene, and two propanylene chains undergoes a conformational change when interacting with multivalent anions (e.g., adenosine triphosphate (ATP), ATP–Mg2+, and tripolyphosphate)

  选择性地高效合成了2 H和13 C标记的精胺（SPM），并通过NMR光谱法进行了分析，以确定六个构象相关键的自旋-自旋偶联常数。当与多价阴离子（例如三磷酸腺苷（ATP），ATP-Mg 2+和三聚磷酸酯）相互作用时，由三个烷基部分，一个丁烯基和两个丙烯基链组成的SPM会发生构象变化。与ATP相互作用后，CC键会影响相邻的铵基对对之间的距离（即N1 / N5和N5 / N5'），相对于网状旋转网，它们的网状旋转子的数量增加了17-20％。 SPM的4 HCl盐。但是，SPM-ATP复合物的薄纱构象构象与亚精胺（SPD）-ATP复合物的构象构象显着不同。这意味着SPM可能会优先识别ATP的腺苷基而不是三聚磷酸酯部分。这可能是因为SPM对ATP-Mg 2+的亲和力比SPD高，而SPD主要与β-和γ-磷酸盐发生相互作用，并很容易被Mg 2+取代。这些结果可为进一步了解多胺生物学功能的结构基础提供线索。