4-Phenyl-1,4-dihydro-1,3,5-triazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 英文名称: 4-Phenyl-1,4-dihydro-1,3,5-triazine
• 化学式: C₉H₉N₃
• 分子量: 159.191
• InChiKey: HNKGKLYVCXSLBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三嗪 、 苯基锂 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以24%的产率得到4-Phenyl-1,4-dihydro-1,3,5-triazine
  参考文献：
  名称：

  Substituted triazines and pyrimidines from 1,3,5-triazine and a lithium amidinate, alkyl- or 1-azaallyl

  摘要：

  用烷基锂 LiR [R = a Me、b Bun、c But、d Ph、e CH2TMS、f CH(TMS)2 或 g Si(TMS)3(THF)3]处理 1,3,5-三嗪 1 可得到相应的 1∶1 加成产物 2a-2g，水解后可得到相应的单取代二氢-1,3,5-三嗪 HNC(H)NC(H)(R)NCH 3a-3g。1H NMR 光谱数据显示，甲苯-d8 中的 1,4-二氢三嗪 3f 与其 1,2-二氢同系物处于平衡状态。在酸性介质中用 EtOH 或 H2O 加热 3f，可轻易地裂解一个 C-Si 键，并分别形成 EtOTMS 或 (TMS)2O。13C 和 15N NMR 光谱数据与模型化合物 NC(H)NCH2NCH 的 B3LYP/6-31+G* 计算结果进行了比较。用脒酸锂[Li{N(TMS)C(Ph)NTMS}]2 或 1-氮杂烯丙基锂[Li{N(TMS)C(Ph)C(H)TMS}(tmen)]、[Li{N(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 或[Li{N(TMS)C(Ph)C(TMS)2}(THF)2]处理 1 得到 2-苯基三嗪 5、分别得到 2-苯基三嗪 5、4-苯基嘧啶 6、4-叔丁基嘧啶 9 或新的 4-苯基-5-三甲基硅基嘧啶 7（收率较低）。在 1 和[Li{N(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 的情况下，分离出了一种中间体--热不稳定的[Li{N(TMS)C(H)NC(H)NC(H)C(H)C(But)NTMS}]n8。提出的途径包括锂化合物与 1,3,5-三嗪 1 的 1,4-加成，然后进行 1,3-三甲基硅转移、开环并形成新的 C-C 或 C-N 键，从而形成适当的芳香杂环。

  DOI：

  10.1039/b008681i

文献信息

• Reactions of 1,3,5-triazine with organolithium compounds yielding 1,4-dihydrotriazines or the ring-opened products, a 3-lithio-1,3,5,7-tetraazaheptatriene or -1,3,5-triazaheptatriene†
  作者：Willem M. Boesveld、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/a702792c

  日期：——

  1,3,5-Triazine 1 reacts with the lithium alkyl LiR′ (R′ = CHR2, CH2R, Me, Bun or Ph; R = SiMe3) to give 1,4-adducts which on hydrolysis yield the first simple 1,4-dihydrotriazines; however, 1 with LiNR2 or LiCR3(thf)2 gives the crystalline ring-opened 3-lithio-1,3,5,7-tetraazaheptatriene 5 or -1,3,5-triazaheptatriene 6 [LiRNC(H)NC(H)NC(H)ER}]n(µ-L) (E = N, n = 3 and L is absent 5, or E = CR, n = 2 and L = thf = tetrahydrofuran 6).

  1,3,5-三嗪 1 与锂烷基 LiRâ² （Râ² = CHR2、CH2R、Me、Bun 或 Ph；R = SiMe3）反应生成 1,4-加合物，水解后生成第一个简单的 1,4-二氢三嗪；然而，1 与 LiNR2 或 LiCR3(thf)2 反应，可得到结晶的环状开环 3-硫代-1,3,5,7-四氮杂庚三烯 5 或-1,3,5-三氮杂庚三烯 6 [LiRNC(H)NC(H)NC(H)ER}]n(µ-L) （E = N，n = 3 和 L 不存在 5，或 E = CR，n = 2 和 L = thf = 四氢呋喃 6）。
• Verfahren zur Herstellung von Phenyldichloro-1,3,5-triazinverbindungen
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

  公开号：EP0937716A2

  公开（公告）日：1999-08-25

  Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung einer Aryl-1,3-5-Triazinverbindung der Formel (1). Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Aldehydverbindung der Formel (2) mit Biuret, Verbindung der Formel (3) in salzsaurem Medium bzw. mit Methylsulfat umsetzt (1. Reaktionsstufe), die erhaltene Verbindung der Formel (4) zur Verbindung der Formel (5) bzw. (6) oxidiert (2. Reaktionsstufe) und anschliessend zur Verbindung der Formel (1) chloriert (3. Reaktionsstufe) nach folgendem Schema: Im obigen Schema bedeuten R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff; Hydroxy oder C1-C5-Alkoxy. Die Verbindungen der Formel (1) finden Verwendung als UV-Absorber oder als Ausgangsprodukt für die Herstellung von UV-Absorbern.

  本发明描述了一种制备式（1）芳基-1,3-5-三嗪化合物的工艺。该工艺的特点是：式（2）的醛化合物与双缩脲，式（3）的化合物在盐酸介质中或与硫酸甲酯反应（第一反应阶段），得到的式（4）的化合物被氧化成式（5）或（6）的化合物（第二反应阶段），然后根据以下方案氯化成式（1）的化合物（第三反应阶段）： 在上述方案中 R1 和 R2 独立地为氢、羟基或 C1-C5 烷氧基。 式（1）化合物可用作紫外线吸收剂或生产紫外线吸收剂的起始产品。
• US6057444A
  申请人：——

  公开号：US6057444A

  公开（公告）日：2000-05-02
• Substituted triazines and pyrimidines from 1,3,5-triazine and a lithium amidinate, alkyl- or 1-azaallyl
  作者：W. Marco Boesveld、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/b008681i

  日期：——

  Treatment of 1,3,5-triazine 1 with an alkyllithium LiR [R = a Me, b Bun, c But, d Ph, e CH2TMS, f CH(TMS)2 or g Si(TMS)3(THF)3] yielded the appropriate 1 ∶ 1 addition product 2a–2g, which upon hydrolysis gave the corresponding mono-substituted dihydro-1,3,5-triazine HNC(H)NC(H)(R)NCH 3a–3g. 1H NMR spectral data showed that the 1,4-dihydrotriazine 3f in toluene-d8 was in equilibrium with its 1,2-dihydro tautomer. Heating 3f with EtOH or H2O in an acidic medium led to the facile cleavage of a C–Si bond and the formation of EtOTMS or (TMS)2O, respectively. The 13C and 15N NMR spectral data are compared with those obtained by B3LYP/6-31+G* computations on the model compound NC(H)NCH2NCH. Treatment of 1 with the lithium amidinate [LiN(TMS)C(Ph)NTMS}]2 or with 1-azaallyllithium [LiN(TMS)C(Ph)C(H)TMS}(tmen)], [LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 or [LiN(TMS)C(Ph)C(TMS)2}(THF)2] yielded 2-phenyltriazine 5, 4-phenylpyrimidine 6, 4-tert-butylpyrimidine 9 or, in poor yield, the new 4-phenyl-5-trimethylsilylpyrimidine 7, respectively. In the case of 1 and [LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 an intermediate was isolated—the thermally unstable [LiN(TMS)C(H)NC(H)NC(H)C(H)C(But)NTMS}]n8. A pathway is proposed involving the 1,4-addition of the lithium compound to 1,3,5-triazine 1, followed by a 1,3-trimethylsilyl shift, ring-opening and the formation of a new C–C or C–N bond to form the appropriate aromatic heterocycle.

  用烷基锂 LiR [R = a Me、b Bun、c But、d Ph、e CH2TMS、f CH(TMS)2 或 g Si(TMS)3(THF)3]处理 1,3,5-三嗪 1 可得到相应的 1∶1 加成产物 2a-2g，水解后可得到相应的单取代二氢-1,3,5-三嗪 HNC(H)NC(H)(R)NCH 3a-3g。1H NMR 光谱数据显示，甲苯-d8 中的 1,4-二氢三嗪 3f 与其 1,2-二氢同系物处于平衡状态。在酸性介质中用 EtOH 或 H2O 加热 3f，可轻易地裂解一个 C-Si 键，并分别形成 EtOTMS 或 (TMS)2O。13C 和 15N NMR 光谱数据与模型化合物 NC(H)NCH2NCH 的 B3LYP/6-31+G* 计算结果进行了比较。用脒酸锂[LiN(TMS)C(Ph)NTMS}]2 或 1-氮杂烯丙基锂[LiN(TMS)C(Ph)C(H)TMS}(tmen)]、[LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 或[LiN(TMS)C(Ph)C(TMS)2}(THF)2]处理 1 得到 2-苯基三嗪 5、分别得到 2-苯基三嗪 5、4-苯基嘧啶 6、4-叔丁基嘧啶 9 或新的 4-苯基-5-三甲基硅基嘧啶 7（收率较低）。在 1 和[LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 的情况下，分离出了一种中间体--热不稳定的[LiN(TMS)C(H)NC(H)NC(H)C(H)C(But)NTMS}]n8。提出的途径包括锂化合物与 1,3,5-三嗪 1 的 1,4-加成，然后进行 1,3-三甲基硅转移、开环并形成新的 C-C 或 C-N 键，从而形成适当的芳香杂环。