tert-butyl((2,4-dimethylpent-2-en-3-yl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((2,4-dimethylpent-2-en-3-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(2,4-dimethylpent-2-en-3-yloxy)-dimethylsilane
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi
• 分子量: 228.45
• InChiKey: FZIYRBFASGORMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2,4-dimethylpent-2-en-3-yl)oxy)dimethylsilane 在 二碘甲烷 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以86%的产率得到tert-butyl(1-isopropyl-2,2-dimethylcyclopropoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性光化学有机催化。

  摘要：

  本文报道的是一种光化学级联方法，其结合了手性有机催化中间体的激发态和基态反应性。该策略将外消旋的环丙醇和α，β-不饱和醛直接转化为立体化学致密的环戊醇，并具有出色的立体选择性。机理研究使阐明立体收敛的起源受到了动力学解析过程的支配。

  DOI：

  10.1002/anie.201711397
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 2,4-二甲基-3-戊酮 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.75h， 以98%的产率得到tert-butyl((2,4-dimethylpent-2-en-3-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  从甲硅烷基烯醇醚的氧化杂芳基化中获得酮的 α-吡唑和 α-三唑衍生物

  摘要：

  报道了通过硝酸铈铵介导的烯醇硅烷与杂芳烃的氧化偶联合成酮的α-吡唑和α-三唑衍生物。该反应在温和的反应条件下进行以提供多种产物，包括位阻完全取代的衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03005

文献信息

• Tandem reactions catalyzed by lanthanide iodides. Part 2: Tandem iminoaldol–enolisation reactions
  作者：Richard Gil、Marion Eternot、Marie-George Guillerez、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.082

  日期：2004.3

  Samarium diiodide is a catalyst for the reaction of cyclic and acyclic tert-butyldimethylsilyl enoxysilanes with chelating imines. Reaction products are isolated as β-aminoenoxysilanes instead of β-aminoketones as previously observed with the corresponding trimethylsilyl enoxysilanes. Several mechanistic pathways are discussed.

  二碘化is是用于环状和无环叔丁基二甲基甲硅烷基烯氧基硅烷与螯合亚胺反应的催化剂。分离出反应产物为β-氨基烯氧基硅烷，而不是先前用相应的三甲基甲硅烷基环氧硅烷观察到的β-氨基酮。讨论了几种机械途径。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Visible-Light-Mediated Amination of π-Nucleophiles with <i>N</i>-Aminopyridinium Salts
  作者：Katarzyna Goliszewska、Katarzyna Rybicka-Jasińska、Jakub Szurmak、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02073

  日期：2019.12.20

  N-Aminopyridinium salts generate nitrogen-centered radicals by means of photoredox catalysis. Herein, we report that they can be trapped by enol equivalents to give α-amino carbonyl compounds in excellent yields. The broad synthetic utility of this method is demonstrated by functionalization of ketones, aldehydes, esters enol equivalents, vinyl ethers, and 1,3-diketones without the need for prior conversion

  N-氨基吡啶鎓盐通过光氧化还原催化产生以氮为中心的自由基。在本文中，我们报道它们可以被烯醇当量捕获，从而以优异的产率得到α-氨基羰基化合物。该方法的广泛合成用途是通过将酮，醛，酯，烯醇等价物，乙烯基醚和1,3-二酮官能化而无需事先转化为烯醇衍生物而得到证明的。所开发的方法易于扩展，提供了广泛的底物范围和高化学选择性。
• Room-Temperature, Acid-Catalyzed [2+2] Cycloadditions: Suppression of Side Reactions by using a Flow Microreactor System
  作者：Kei Kurahashi、Yoshiji Takemoto、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1002/cssc.201100373

  日期：2012.2.13

  Added value: The [2+2] cycloaddition of silyl enol ethers with α,β‐unsaturated esters, catalyzed by the superstrong acid triflic imide (Tf2NH), at room temperature in a flow microreactor system is reported. The micororeactor method achieves the [2+2] cycloaddition of unstable silyl enol ethers and acrylates, which is unsuccessful in batch reactors, even at room temperature.

  附加值：据报道，在室温下，在流动微反应器系统中，超强酸三氟乙烯酰亚胺（Tf 2 NH）催化了甲硅烷基烯醇醚与α，β-不饱和酯的[2 + 2]环加成反应。微反应器方法实现了不稳定的甲硅烷基烯醇醚和丙烯酸酯的[2 + 2]环加成反应，即使在室温下，这在间歇反应器中也是不成功的。
• A Practical Catalytic Method for Preparing Highly Substituted Cyclobutanes and Cyclobutenes
  作者：Kazato Inanaga、Kiyosei Takasu、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja042661s

  日期：2005.3.1

  efficiently catalyzes (2 + 2) cycloaddition reactions of silyl enol ethers with acrylates or propiolate. The process affords highly substituted cyclobutanes in high yield with high stereoselectivity under practical and environmentally benign conditions. Application for the formation of terpene skeletons and multigram synthesis of four-membered carbocycles were demonstrated.

  Tf2NH 是一种有机酸，可有效催化甲硅烷基烯醇醚与丙烯酸酯或丙炔酸酯的 (2 + 2) 环加成反应。该方法在实际和环境友好的条件下以高收率和高立体选择性提供高度取代的环丁烷。证明了萜烯骨架的形成和四元碳环的多克合成的应用。