1-ethyl-3-methylimidazoline-2-ylidene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1-ethyl-3-methylimidazoline-2-ylidene
• 英文别名: 1-ethyl-3-methylimidazolium-2-ylidene；N-ethyl-N'-methylimidazol-2-ylidene；1-ethyl-3-methylimidazol-2-ylidene；1-ethyl-3-methyl-2H-imidazol-3-ium-2-ide
• 化学式: C₆H₁₀N₂
• 分子量: 110.159
• InChiKey: UKZMFWOFMCLJOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethyl-3-methylimidazoline-2-ylidene 在 ammonium hexafluorophosphate 、 potassium hydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-ethyl-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-methyl-imidazolium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环烯烃-二氧化碳和-二氧化硫加合物：结构和有趣的反应模式

  摘要：

  根据溶液中甲醇的含量，已发现N杂环卡宾（NHC）和N杂环烯烃（NHO）的CO 2加合物与相应的碳酸甲酯盐[EMIm] [OCO 2 ]完全可逆平衡。Me]和[EMMIm] [OCO 2 Me]。已经研究了代表性的1-乙基-3-甲基-NHO-CO 2加合物4的反应模式，并将其与相应的NHC-CO 2两性离子进行了比较：4用HX质子化生成咪唑鎓盐[NHO-CO 2 H ] [X]，它在亲核催化剂的存在下脱羧成[EMMIm] [X]。NHO–CO 2两性离子4可以作为对CH酸（如乙腈）的有效羧化剂。形成的[EMMIm]氰基乙酸盐和[EMMIm] 2氰基丙二酸盐是与NHO活化的CO 2的第一个C-C键形成羧化反应的例证。游离的NHO与碳酸二甲酯的反应选择性地产生了甲氧基羰基化的NHO，这是合成功能化IL [NHO-CO 2 Me] [X]的理想前体。合成了第一个NHO-SO 2加合物并对其结构进行

  DOI：

  10.1002/chem.201602973
• 作为产物：
  描述：

  1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate 在 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 1-ethyl-3-methylimidazoline-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾超强碱的质子亲和力。

  摘要：

  使用动力学方法，将N-杂环卡宾1-乙基-3-甲基咪唑-2-亚烷基的气相质子亲和力确定为251.3 +/- 4 kcal / mol，该值使得卡宾成为其中之一。迄今为止报道的最强的基础。在B3LYP / 6-31 + G（d）水平上进行了密度泛函理论计算，以将较高的实验值与理论上估计的值进行比较。实验结果还表明，另外两个具有较大取代基的N-杂环卡宾具有更高的质子亲和力。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol0514247

文献信息

• Evaluation of decomposition products of EMImCl·1.5AlCl3 during aluminium electrodeposition with different analytical methods
  作者：Sandra Poetz、Patricia Handel、Gisela Fauler、Bernd Fuchsbichler、Martin Schmuck、Stefan Koller

  DOI：10.1039/c3ra46249h

  日期：——

  Ionic liquids are of great importance for electrodeposition of metals, which can't be deposited from aqueous electrolytes due to their negative standard potentials. In this paper non-woven polymers were coated with aluminium by electrodeposition from 1-ethyl-3-methyl-imidazolium chloride and subsequently established as 3D current collectors for lithium-ion batteries. We investigated the long-term stability of the ionic liquid (IL) for electrodeposition of aluminium under process-oriented conditions. The degradation products were analysed by headspace gas chromatography-mass spectrometry, pyrolysis-gas chromatography-mass spectrometry (Py-GC/MS) and 1H/13C nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). The main decomposition products derived from thermal degradation, especially from cleavage of an alkyl chain and were identified as chloromethane, dichloromethane, methylimidazole, ethylimidazole and deprotonated 1-ethyl-3-methylimidazole.

  离子液体对于金属的电沉积具有重要意义，由于其负的标准电位，无法从水溶液电解质中沉积。本文中，通过1-乙基-3-甲基咪唑氯离子液体中的电沉积方法，在非织造聚合物上涂覆铝，并随后用于锂离子电池的三维集流体。我们研究了在面向工艺的条件下，离子液体（IL）用于铝电沉积的长期稳定性。通过顶空气相色谱-质谱法、热裂解-气相色谱-质谱法（Py-GC/MS）和1H/13C核磁共振谱（NMR）对降解产物进行了分析。主要分解产物源自热降解，特别是烷基链的断裂，被鉴定为氯甲烷、二氯甲烷、甲基咪唑、乙基咪唑和去质子的1-乙基-3-甲基咪唑。
• Sulfonate-tagged 1,4-diazabutadiene (DADS) ligands and their noble-metal complexes – synthesis, characterization and immobilization in ionic liquids
  作者：Benjamin Oelkers、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c1dt10939a

  日期：——

  A series of sulfonate-tagged 1,4-diazabutadiene (DADS) ligands was prepared as salts with typical ionic liquid (IL) cations ([EMIM]+, [BMIM]+, [BMMIM]+, Bu4N+, Bu3PMe+, [Gua-4,4-4,4-4,1]+). Complexation behaviour of the ligands was investigated by preparing complexes of the types [BMMIM]2[MCl2(DADS)] (M = Pd, Pt), [BMMIM][Rh(COD)(DADS)] and [BMMIM]2[Mo(CO)4(DADS)]. Using UV-Vis spectroscopy, the latter sulfonate-tagged chromophore was shown to be well soluble in the sulfonate IL [BMIM]OTf and completely insoluble in toluene, resulting in perfect immobilization. The crystal structures of [HNEt3]2[2,6-Me2-Me-DADS], [BMIM]2[2,6-Me2-Me-DADS], [BMMIM]2[2,4,6-Me3-Me-DADS], [BMMIM]2[2,6-iPr2-Me-DADS] and [HNEt3]2[PdCl2(2,6-Me2-Me-DADS)] were determined. Regarding the diimine fragment, they show geometries similar to the respective non-sulfonated parent compounds.

  制备了一系列磺酸盐标记的 1,4-二氮杂丁二烯（DADS）配体，作为典型离子液体（IL）阳离子（[EMIM]+、[BMIM]+、[BMMIM]+、Bu4N+、Bu3PMe+、[Gua-4,4-4,4-4,1]+）的盐。通过制备 [BMMIM]2[MCl2(DADS)]（M = Pd、Pt）、[BMMIM][Rh(COD)(DADS)] 和 [BMMIM]2[Mo(CO)4(DADS)]类型的配合物，研究了配体的络合行为。利用紫外可见光谱法，后一种磺酸盐标记的发色团被证明能很好地溶于磺酸盐 IL [BMIM]OTf 中，而完全不溶于甲苯，从而实现了完美的固定。测定了[HNEt3]2[2,6-Me2-Me-DADS]、[BMIM]2[2,6-Me2-Me-DADS]、[BMMIM]2[2,4,6-Me3-Me-DADS]、[BMMIM]2[2,6-iPr2-Me-DADS]和[HNEt3]2[PdCl2(2,6-Me2-Me-DADS)]的晶体结构。关于二亚胺片段，它们显示出与各自的非磺化母体化合物相似的几何结构。
• Synthesis, structure and DFT study of asymmetrical NHC complexes of cymantrene derivatives and their application in the dehydrogenative dimerization reaction of thiols
  作者：Roan Fraser、Petrus H. van Rooyen、Jurgens de Lange、Ignacy Cukrowski、Marilé Landman

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.03.047

  日期：2017.7

  and π) attributes of each bond. N-heterocyclic carbenes of cymantrene derivatives and their triphenylphosphine-substituted analogue are equivalent σ-donors, with 53% and 56%, respectively, of the total binding energy originating from σ-donation. However, NHC complexes show considerably less π character in the metal-carbene bond. Hydrogen interactions in the NHC complexes were also identified in the

  在咪唑-2-亚烷基盐的存在下，通过羰基配体的光化学取代，合成了环庚二烯和甲基环丙三烯的不对称NHC复合物。卡宾取代基在紧密（L1）和庞大（L2和L3）取代基以产生一系列不同尺寸的卡宾配体。三种配合物的固态晶体结构证实了配体向可用金属中心的键合模式，并且深入的DFT研究提供了电子和空间方面的见识。扩展跃迁态与化学价自然轨道（ETS-NOCV）能量分解技术的应用表明，每个Mn-L键（L = 3-乙基-1-甲基咪唑基亚基卡宾，三苯膦或乙腈）具有各种NOCV通道，描述了每个键的特定（σ和π）属性的密度和能量变化。cymantrene衍生物及其三苯基膦取代的类似物的N杂环卡宾是等效的σ供体，分别为53％和56％，源于σ捐赠的总结合能 但是，NHC配合物在金属碳烯键中显示出明显更少的π特性。在ETS-NOCV计算中还确定了NHC配合物中的氢相互作用，并提供了固态结构中氢相互作用的定量分析。计算出的Wi
• N-Heterocyclic Olefin-Carbon Dioxide and -Sulfur Dioxide Adducts: Structures and Interesting Reactivity Patterns
  作者：Lars H. Finger、Jannick Guschlbauer、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.201602973

  日期：2016.11.2

  solution, CO2 adducts of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) and N‐heterocyclic olefins (NHOs) have been found to be in fully reversible equilibrium with the corresponding methyl carbonate salts [EMIm][OCO2Me] and [EMMIm][OCO2Me]. The reactivity pattern of representative 1‐ethyl‐3‐methyl‐NHO–CO2 adduct 4 has been investigated and compared with the corresponding NHC–CO2 zwitterion: The protonation of 4 with HX

  根据溶液中甲醇的含量，已发现N杂环卡宾（NHC）和N杂环烯烃（NHO）的CO 2加合物与相应的碳酸甲酯盐[EMIm] [OCO 2 ]完全可逆平衡。Me]和[EMMIm] [OCO 2 Me]。已经研究了代表性的1-乙基-3-甲基-NHO-CO 2加合物4的反应模式，并将其与相应的NHC-CO 2两性离子进行了比较：4用HX质子化生成咪唑鎓盐[NHO-CO 2 H ] [X]，它在亲核催化剂的存在下脱羧成[EMMIm] [X]。NHO–CO 2两性离子4可以作为对CH酸（如乙腈）的有效羧化剂。形成的[EMMIm]氰基乙酸盐和[EMMIm] 2氰基丙二酸盐是与NHO活化的CO 2的第一个C-C键形成羧化反应的例证。游离的NHO与碳酸二甲酯的反应选择性地产生了甲氧基羰基化的NHO，这是合成功能化IL [NHO-CO 2 Me] [X]的理想前体。合成了第一个NHO-SO 2加合物并对其结构进行
• Proton Affinities of <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Super Bases
  作者：Hao Chen、Dina R. Justes、R. Graham Cooks

  DOI：10.1021/ol0514247

  日期：2005.9.1

  The gas-phase proton affinity of the N-heterocyclic carbene, 1-ethyl-3-methylimidazol-2-ylidene, was determined to be 251.3 +/- 4 kcal/mol using the kinetic method, a value which makes the carbene one of the strongest bases reported thus far. Density functional theory calculations have been carried out at the B3LYP/6-31+G(d) level to compare the high experimental value with that estimated theoretically

  使用动力学方法，将N-杂环卡宾1-乙基-3-甲基咪唑-2-亚烷基的气相质子亲和力确定为251.3 +/- 4 kcal / mol，该值使得卡宾成为其中之一。迄今为止报道的最强的基础。在B3LYP / 6-31 + G（d）水平上进行了密度泛函理论计算，以将较高的实验值与理论上估计的值进行比较。实验结果还表明，另外两个具有较大取代基的N-杂环卡宾具有更高的质子亲和力。[结构：见文字]